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第四讲 配合物


我爱奥赛网第二届 化学奥赛网络夏令营 主 讲 杨 德 生 ? 课外作业:CaCux合金可看作由下图所示的a、b两种原子层交替 堆积排列而成:a是由Cu和Ca共同组成的层,层中Cu-Cu之间 由实线相连;b是完全由Cu原子组成的层,Cu-Cu之间也由实 线相连。图中由虚线勾出的六角形,表示由这两种层平行堆积时 垂直于层的相对位置。c是由a和b两种原子层交替堆积成CaCux 的晶体结构图。在这结构中:同一层的Ca-Cu为294pm;相邻 两层的Ca-Cu为327pm。 ? 1.确定该合金的化学式 ? 2.Ca有 个Cu原子配位(Ca周围的Cu原子数,不一定要等距 最近),Cu的配位情况如何,计算Cu的平均配位数 ? 3.该晶体属何种晶系;计算晶胞参数a和c。 ? 4.计算该合金的密度(Ca 40.1 Cu 63.5) ? ? a ○ Ca b · Cu c ? 课外作业:CaCux合金可看作由下图所示的a、b两种原子层交替 堆积排列而成:a是由Cu和Ca共同组成的层,层中Cu-Cu之间 由实线相连;b是完全由Cu原子组成的层,Cu-Cu之间也由实 线相连。图中由虚线勾出的六角形,表示由这两种层平行堆积时 垂直于层的相对位置。c是由a和b两种原子层交替堆积成CaCux 的晶体结构图。在这结构中:同一层的Ca-Cu为294pm;相邻 两层的Ca-Cu为327pm。 ? 1.确定该合金的化学式 CaCu5 Ca:顶点12×1/6=2 面心 2×1/2=1 总数3个 Cu:上下面12×1/2=6 侧面心6×1/2=3 体内6 总数15个 ? ? a ○ Ca b · Cu c ? 2.Ca有18 个Cu原子配位(Ca周围的Cu原子数, 不一定要等距最近),Cu的配位情况如何,计 算Cu的平均配位数 ? Cu 4配位9个,3配位6个, 平均3.6 ? ? a ○ Ca b · Cu c ? 3.该晶体属何种晶系;计算晶胞参数a和c。 六方 a=509pm c=410pm ? 4.计算该合金的密度(Ca 40.1 Cu 63.5) 6.45g/cm3 ? ? a ○ b Ca · Cu c 我爱奥赛网第二届 化学奥赛网络夏令营 第 四 讲 配 合 物 [大纲解读] 初赛基本要求 8. 配合物。路易斯酸碱的概念。配位键。重要而常见的 配合物的中心离子(原子)和重要而常见的配体(水、 羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱 和烃等)。螯合物及螯合效应。重要而常见的配合剂及 其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀 反应、氧化还原反应的联系(定性说明)。配合物几何 构型和异构现象基本概念和基本事实。配合物的杂化轨 道理论。用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。 八面体配合物的晶体场理论说明 Ti(H2O)63+的颜色。软硬 酸碱的基本概念和重要软酸软碱和硬酸硬碱。 决赛基本要求 9. 配合物的晶体场理论。光化学序列。配合物的磁性。 分裂能、成对能、稳定化能。利用配合物的平衡常数的 计算。络合滴定。软硬酸碱。配位场理论初步。 [考题回顾] 1.(2004年全国初赛第8题)今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合 物。 ? (1) 画出全部异构体的立体结构。 ? (2) 指出区分它们的实验方法。 ? 解析: ? (1) 三种。 立体结构如下: ? I II III ? 结构式中的碳酸根离子也可用路易斯结构式表示,但须表明是单 齿还是双齿配位;编号任意,但须与下题的分析对应

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