当前位置:首页 >> 学科竞赛 >> 2015年高中学生化学竞赛模拟试题二

2015年高中学生化学竞赛模拟试题二


化学试题(二)
(考试时间:150 分钟,总分 135 分)

一、(14 分)完成下列反应方程式:
1.RuCl3+Zn+CO→Ru3(CO)( 2.AlCl3+ Me2NLi→ 3.2
AlCl + COCl2 ?? ??
3

)+(

)_______。

/>4.OsO4+CO→ 5.KOH+Ti(SO4)2+H2O2→

6.

+H2O2→

7.以某种金属离子作为模板,使一些难以进行的反应得以实现:
———

二、(20 分)简答题
1. Ga2X2 溶于苯中,经光谱分析知,化学组成为 Ga2X4·C6H6 试分析其结构情况。

2.将等摩尔的 TlNO3 与 KNH2 分别溶于液态氨中,经反应便析出黑色 Tl3N。写出反应 方程式。

3.T l2N12 是具有两种价态的 Tl 组成的盐,其盐的化学组成为____________。 4.SbCl3 和 AsCl3 相似,是一种易得的非水溶剂。它具有低粘度和中等的介电常数,有 一定的导电率。写出导电微粒的化学组成符号________、_______。 5.为什么 NaAl(N3)4 盐可以作为火箭推进剂?

1

6.硫酸的氨基、亚氨基类化合物,H2NSO3H、HNSO2H 常温下状态是_________,你 的理由是 _____________________________________________________________________。 7.已知有些碱式氯化钴,如粉红色菱面的 Co2(OH)3Cl,在结构中有两种不同环境的钴 — — 原子, 一个钴原子被 6 个 OH 所围绕, 另一个钴原子被 4 个 OH 所包围。 请设计 Co2(OH)3Cl 晶体结构。

8.在不增加任何配体以及铼原子之间不存在金属键情况下,[Re(CO)3C1]n 服从 18 电子规 则,则 n 的最小取值为_____________; 9.在 N2CO 存在的化学结构异构体中,最稳定异构体的结构式是_______________; 10.硫离子与固体硫在碱性溶液中反应生成 S22-、S32-、S42-等聚硫离子。已知 S 与 S2-反应 生成 S22-的 K1=12,生成 S32-的 K2=130,则 S 与 S22-生成 S32-的 K3=______________。

三、(7分)
1.由化合物的磁性推测其空间结构、中心体的杂化类型: (1)K2[NiCl4](2.83B.M.) (2)K2[NiF6](0.00) (3)[Ni(C2H4)2Cl2](0.00) (4)Ni(CO)4(0.00) ; ; ; ;

2.溴化铯与溴化碘反应生成一种化合物,指出阴离子中心离子的杂化类型 。 3.最近科学家发现了碳的第五种同素异形体------很轻,就像泡沫一样称为纳米泡沫。在纳米 泡沫中,碳是以七边形的方式结合,因此造成有一个未成对的电子,所以可以预测纳米泡沫 最重要的性质是___________ ; 科学家认为可以用纳米泡沫来把肿瘤包起来, 以红外线加热 摧毁肿瘤,达到保护外围组织的安全,所以可以推测它具有___________ 性质。

四、(10分)CO可以看作给电子分子,能提供电子与缺电子分子化合,例如与乙硼烷反应得到 分子A,由于A与CO2等电子体的原因,人们成功合成了硼烷碳酸盐B,计算得到该盐中钠离子含 量为44.3%,但在THF中当硼氢化钠存在下,CO与乙硼烷以2︰1化合得到环化产物C,利用此反 应可以制备一系列化合物,已知产物C中同种元素的原子化学环境没有差别。 在液氨中,CO 可以和碱金属如钾作用形成碱金属羰基化物 D,X 衍射表明 D 的晶体中碳碳 间的最近距离与炔烃中碳碳三键键长相近。 1.写出生成 A,C,D 的反应式并分别画出 A,B,C,D 的立体结构。

2.有人预测产物 C 有很微弱的芳香性,为什么?

2

3.CO 与稀土金属离子几乎都以氧原子配位,这与过渡金属羰基化合物中的情形大不相同, 请解释原因,并画出 4 种 CO 与过渡金属配位的方式。

五、(8 分)25ml 浓度为 0.02mol?L 的酸性高锰酸钾溶液加到 0.1204g 含有 Na2C2O4、NaNO2 –1 和 Na3AsO3 的混合物中, 用 FeSO4 溶液返滴定过量的 KMnO4, 消耗 0.02mol?L FeSO4 溶液 5ml。 另取一份重量相同的混合物样品,向其中加入过量 KI 和 H2SO4,反应完成后生成的碘以溶于 –1 NaHCO3 的浓度为 0.02mol?L 的硫酸肼返滴定,消耗 5ml 硫酸肼。试计算混合物的定量组成 (百分含量)。

–1

3

六、(12 分)右图是钠铊合金的立方晶系晶胞图,
晶胞参数为 a=7.488?(1?=10-10m) (1)试写出该合金的化学式。

(2)试计算该晶体的密度。(保留三位有效数字)

(3)试写出该晶体的结构基元的化学式,并画出结构基元围成的最小几何构型。写出几何 构型中 Na、Tl 原子的分数坐标。

(4)若把 Na 原子看作密堆积,其它 Na、Tl 原子占有密堆积 Na 原子围成的何类空隙以及 空隙占有率分别是多少?

(5)若把一类金属原子全部抽掉,剩下的金属原子属于什么晶型?

(6)该晶体属于何类点阵型式? 七、(10 分)一定量的烃 X 能在气体单质 A 中燃烧,将产生的气体恢复到室温后通入到足 量的 Ca(OH)2 溶液中,产生 6.24g 白色沉淀;将同样量的 X 放在气体单质 B 中燃烧,也将产 生的气体恢复到室温后,通过足量的澄清石灰水,则产生 16.0g 白色沉淀。已知 X 不能在 Fe 的催化下与液溴反应,但能在光照的条件下与 Cl2 反应。X 能与热的 KMnO4 溶液反应,生 成 Y,Y 能与 12 倍量的盐酸完全反应。已知 A 和 B 均是中学常见的气体单质。 1. 试分析确定气体 A 和 B。确定烃 X 和有机物 Y。

4

2. 写出上述化学反应方程式。

5

6

7

11.(20 分)完成下列各题

写出(A)~(I)的结构式

写出(A)、(B)的结构式,用系统命名法命名化合物(B)

写出(A)~(D)的结构式,并给出(A)到(C)的反应机理。

8

参考答案 一.完成下列反应方程式: 1.RuCl3+Zn+CO→Ru3(CO)( 12 )+( 9 )ZnCl2。 2.AlCl3+Me2NLi→Al(NMe2)3+3LiCl 3.2
AlCl +COCl2 ?? ??
3

+2HCl

4.OsO4+9CO→Qs(CO)5+4CO2 5.8KOH+Ti(SO4)2+4H2O2→K4Ti(O2)4+2K2SO4+8H2O

6.

+H2O2→

7.以某种金属离子作为模板,使一些难以进行的反应得以实现: +2H2O

———

二.简答题 1.苯作配体,环中Π 6 6 键配给镓原子电子。

2. 3TlNO3+KNH2+NH3=Tl3N+KNO3+2NH4NO3 (3TlNO3+3KNH2=Tl3N+3KNO3+2NH3) 3. Tl(N3)3TlN3 或 Tl[Tl(N3)4]。 4.SbCl2+、SbCl45. NaAl(N3)4 分解反应为:3NaAl(N3)4=Na3N+3AlN+16N2↑是一个焓减显著,熵增显 著的反应,单位质量释放能量多,推动力大。 6.晶体。形成分子内盐 H+ 3NSO— 2、H+ 2NSO— 2。 7. 已知有些碱式氯化钴,如粉红色菱面的 Co2(OH)5 Cl,在结构中有两种不同环境的钴 ? ? 原子,一个钴原子周围有 6 个 OH ,另一个钴原子周围有 4 个 OH 。请设计 Co2(OH)5 Cl 晶 体结构。

8.4 9. 10.11
9

三、 1. (1) 四面体,电价配键,sp 3 杂化,高自旋 (2)八面体,共价配键,d2sp3 杂化,低自旋 (3)正方形,共价配键,dsp2 杂化,低自旋 (4)四面体,电价配键,sp3 杂化,高自旋 3.CsBr + IBr = CsIBr2 sp3d 杂化 [Br-I-Br]4. 带有磁性;导热性极差

四、
H A 1. A: H B H
O

CH3
O
-

OB

B: H B H H

CC:
H3C

O B

B O

O B

D D: KO
CH3

OK(各 1 分)

生成 A: B2H6+2CO=2H3BCO(0.5 分) 生成 C:3B2H6+6CO=B3O3(CH3)3(1 分) 生成 D:2CO+2K=KOC≡COK(0.5 分) 2.因为下面的共振式有很小的贡献: CH3 CH3 B- + B O O O (1 分,不必写出其他共振结构) +O -B B B B H3C O CH3 H3C O+ CH3 3+ 3.因为 Re 是硬酸倾向于和硬碱即氧原子结合,而碳是软酸。(1 分) 下面是 7 种 CO 与过渡金属的配位方式:

(2 分,画出其中四种即可)

五、 解答:加入 KMnO4 后,发生下列反应: 5C2O42– + 2MnO4– + 16H+ = 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O 5NO2– + 2MnO4– + 6H+ = 5NO3– + 2Mn2+ + 3H2O 5AsO33– + 2MnO4– + 6H+ = 5AsO43– + 2Mn2+ + 3H2O 加入 KI 后,发生下列反应:2NO2– + 2I– + 4H+=I2 + 2NO + 2H2O 在碳酸氢钠介质中,发生下列反应: AsO33– + I2 + 2OH– = AsO43– + 2I– + H2O 肼与碘发生如下反应:(N2H4?H2SO4 相当于 N2H4 参加反应) N2H4+ 2I2 + 4OH– =N2 + 4I– + 4 H2O 这样,我们可以写出三个联立方程式:

10

? M Na C O gnNa C O ? M NaNO gnNaNO ? M Na AsO gnNa AsO ? 0.1204 g 2 2 4 2 2 4 2 2 3 3 3 3 ? ?2 ? (nNa 2C2O4 ? nNaNO2 ? nNa3AsO3 ) ? nKMnO4 ?5 ?nNaNO2 ? 4nN2 H4 ? 2nNa3AsO3 ?
用下法计算 KMnO4 的物质的量 n:

? ? ? ? ? ? ?

1 nKMnO4 =0.02×25×10–3– ×0.02×5×10–3 =0.48×10–3 mol 5 N2H4 的物质的量=0.02×25×10–3=0.1×10–3 mol=nN2H4
?134gnNa C O ? 69gnNaNO ? 192gnNa AsO ? 0.1204 g 2 2 4 2 3 3 ? 5 ? ∴ ?nNa 2C2O4 ? nNaNO2 ? nNa 3AsO3 ? ? 0.48 ? 10?3 mol 2 ? ?3 ?nNaNO ? 4 ? 0.1 ? 10 mol ? 2nNa AsO 2 3 3 ? ? ? ? ? ? ? ?

解得: nNa2C2O4 ? 2 ?10?4 mol, nNaNO2 ? 8 ?10?4 mol, nNa3AsO3 ? 2 ?10?4 mol 故混合物的组成为: Na2C2O4: 22.26 %, NaNO2: 45.85 %, Na3AsO3: 31.89%。 (过程 5 分,结果各 1 分)

六、(共 12 分)
(1)(1 分)NaTl (2)(2 分) 8× (22.99+204.4) ρ= =7.19(g· cm-3) 6.022× 1023× (7.488)3× 10-24 (3)(4 分) 化学式 Na2Tl2(1 分) 几何构型(1 分) 原子坐标(共 2 分,每个 0.5 分) 1 1 1 3 3 3 1 1 1 Na:( , , ) ( , , )[或( , , )] 2 2 2 4 4 4 4 4 4 1 1 1 3 3 3 Tl:(0,0,0) ( , , )[或( , , )] 4 4 4 4 4 4 (4)(共 3 分,每项 1 分)其他 Na 原子占正四面体空隙(50%),Tl 原子占正八面 体(100%)和正四面体空隙(50%)。 (5)(1 分)金刚石型 (6)(1 分)立方 F 七、(10 分)
11

Na Tl

1.讨论法求解。

А 和 В—F2 和 O2

2. 化学方程式为: C24(CH3)12+24KMnO4 C24(COOK)12+12HCl C24(COOK)12+24MnO2+12KOH+12H2O C24(COOH)12+12KCl

12

11.(共 20 分) (1)(9 分,每个 1 分)

13

(2)(3 分,每个 1 分)

命名:2 一甲基一 3 一戊烯一 2 一醇

(3)(8 分,每个结构 1 分,机理 4 分)

反应机理:

α—H 酸性较强, 由于受两个 S 原子的吸电子作用, 易被强碱 C6H5Li

夺走,生成碳负离子,将 C6H5CHO 中的醛基正电性碳原子通过形成硫代缩醛转变成碳负离 子,这就是极性转换,形成的碳负离子与环氧化物发生亲核反应。

14


更多相关文档:

2015高中学生化学竞赛模拟试题

2015高中学生化学竞赛模拟试题_学科竞赛_高中教育_教育专区。化学试题 H 1.008 ...A:NaAlH4, B:Na3AlH6 (每个 1 分,共 2 分) 5-2、3NaAlH4 === ...

2015年高中学生化学竞赛模拟试题二

2015年高中学生化学竞赛模拟试题二_学科竞赛_高中教育_教育专区 暂无评价|0人阅读|0次下载|举报文档2015年高中学生化学竞赛模拟试题二_学科竞赛_高中教育_教育专区。...

2015年高中学生化学竞赛模拟试题一

2015年高中学生化学竞赛模拟试题一_学科竞赛_高中教育_教育专区。2015 赛前模拟训练一 1 第四题(6 分) 第五题(8 分) 2 第 6 题(12 分) 石墨晶体有六方...

2015年高中学生化学竞赛模拟试题三

2015年高中学生化学竞赛模拟试题三_学科竞赛_高中教育_教育专区。化学试题(三) (考试时间:150 分钟,总分 100 分) 第 1 题(3 分) 根据下列给出的条件,写出...

2015年第29届全国高中学生化学竞赛决赛理论试题

2015年第29届全国高中学生化学竞赛决赛理论试题_学科竞赛_高中教育_教育专区。2015年第29届全国高中学生化学竞赛决赛理论试题全word版 ...

2015高中化学竞赛初赛模拟试卷

2015高中化学竞赛初赛模拟试卷_高三理化_理化_高中教育_教育专区。2015高中化学...CuO+2HNO3(稀)=Cu(NO3)2+H2O ②方法二;3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2...

2015年辽宁省高中学生化学竞赛试题及答案

2015年辽宁省高中学生化学竞赛试题及答案_学科竞赛_高中教育_教育专区。2015年辽宁省高中学生化学竞赛试题 ,有答案及评分标准。2015 年辽宁省高中学生化学竞赛试题(时...

2015年高中化学竞赛初赛模拟试卷12

2015 年高中化学竞赛初赛模拟试卷(12)(时间:3 小时题 号满分 H 1.008 Li 6.941 Na 22.99 K 39.10 Rb 85.47 Cs 132.9 Fr [223] 满分:100 分) 5...

2015年全国高中学生化学竞赛1

2015年全国高中学生化学竞赛1_学科竞赛_高中教育_教育专区。2015 年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)模拟题 1 题号 姓名 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总 满分...

2015全国化学奥林匹克竞赛模拟试题

2015全国化学奥林匹克竞赛模拟试题_学科竞赛_高中教育_教育专区。2015 全国化学奥林匹克竞赛模拟试题 第一题 (11 分) 元素 M 在地壳中的丰度极低。化合物 A ...
更多相关标签:
高中化学竞赛试题 | 高中化学竞赛初赛试题 | 全国高中化学竞赛试题 | 高中化学竞赛复赛试题 | 高中化学竞赛决赛试题 | 2015高中化学竞赛试题 | 高中数学竞赛模拟试题 | 高中化学会考模拟试题 |
网站地图

文档资料共享网 nexoncn.com copyright ©right 2010-2020。
文档资料共享网内容来自网络,如有侵犯请联系客服。email:zhit325@126.com