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【步步高】2014届新人教课标Ⅰ高三化学一轮总复习课件:第十二章 物质结构与性质第3讲 晶体结构与性质


第3讲

晶体结构与性质

【考纲要求】
1.理解离子键的形成,能根据离子化合物的结构特征解释其物理

性质。
2.了解原子晶体的特征,能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的 结构与性质的关系。 3.理解金属键的含义,能用金属键理论解释金属的一些物理性质。 4.了解分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体

的构成微粒、

微粒间作用力的区别。
重难点:四大晶体的结构和性质。

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考点一

晶体常识

晶体结构与性质

考点二

四种晶体性质比较

考点三

几种常见的晶体模型

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I

考点一

晶体常识
晶体 非晶体

1.晶体与非晶体

结构特征
自范性 性质特 征 熔点

结构微粒 周期性有序 排列 有 固定

结构微粒 无序 排 列
无 不固定

异同表现
二者区 间接方法 别方法 科学方法 2.得到晶体的途径 (1) 熔融态物质凝固 。

各向异性

各向同性

看是否有固定的熔点 对固体进行 X-射线衍射 实验

(2)气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华) 。 (3) 溶质从溶液中析出 。

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3.晶胞 (1)概念 描述晶体结构的基本单元。

(2)晶体中晶胞的排列——无隙并置 ①无隙: 相邻晶胞之间没有 任何间隙 。 ②并置: 所有晶胞 平行 排列、 取向 相同。 4.晶格能 (1)定义 mol 气态离子形成1摩离子晶体释放的能量,通常取正值,单位: kJ· -1 。 (2)影响因素

①离子所带电荷数: 离子所带电荷数越多,晶格能越
②离子的半径: 离子的半径越 小 (3)与离子晶体性质的关系 ,晶格能越大。





晶格能越大,形成的离子晶体越 稳定 ,且熔点越 高 ,硬度越 大 。

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知识梳理·题型构建 深度思考 深度思考
1.判断下列叙述是否正确: (1)固态物质一定是晶体 (2)冰和固体碘晶体中相互作用力相同 (3)晶体内部的微粒按一定规律周期性的排列 (4)凡有规则外形的固体一定是晶体 ( × ) ( × ) ( √ )

( × )

2.(1)立方晶胞中,顶点、棱边、面心依次被多少个晶胞共用? 答案 立方晶胞中,顶点、棱边、面心依次被8、4、2个晶胞共用。 (2)六棱柱晶胞中,顶点、侧棱、底面上的棱、面心依次被多少个晶胞共用? 答案 六棱柱晶胞中,顶点、侧棱、底面上的棱、面心依次被6、 3、4、2个晶胞共用。

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【递进题组】
题组一 1 2 题组二 3 4

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题组一 1 2 题组二 3 4 题组一 晶胞中原子个数的计算 2∶1 1.如图是甲、乙、丙三种晶体的晶胞,则甲晶体中 x 与 y 的个数比是________,乙中 a

4 1∶1 4 与 b 的个数比是________,中一个晶胞中有________个 c 离子和________个 d 离子。

1 1 解析 甲中 N(x)∶N(y)=1∶(4× )=2∶1;乙中 N(a)∶N(b)=1∶(8× )=1∶1;丙 8 8 1 1 1 中 N(c)=12× +1=4,N(d)=8× +6× =4。 4 8 2

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题组一 1 2 题组二 3 4 题组一 晶胞中原子个数的计算
2.下图为离子晶体空间构型示意图:(●阳离子,○阴离子)以 M 代表阳离子,以 N 表 示阴离子,写出各离子晶体的组成表达式:

MN2 MN MN3 A________、B________、C________。

解析 在 A 中,含 M、N 的个数相等,故组成为 MN; 解析 在 A 中,含 M、N 的个数相等,故组成为 MN; 解析 在 A 中,含 M、N 的个数相等,故组成为 MN; 1 3 1 1 9 3 9 11 3 1 9 3 9 在 B 中, M: ×4+1= 3(个), N: ×4+2+4×1=9(个), 含 含 11 M∶N= 3∶9=1∶3; 在 B 中, 含M: 8×4+1= 2(个), N: 2×4+2+4×8= 2(个), 含 含 M∶N= ∶ =1∶3; 在 B 中, M:×4+1= 2(个), 含 N:×4+2+4×8= 2(个), M∶N= 2∶2=1∶3; 88 22 22 22 2 8 2 1 1 1 1 在 C 中含 M:1×4=1(个),含 N 为 1 个。 在 C 中含 M: 8×4=2(个),含N 为 11个。 在 C 中含 M: ×4=2(个),含 N 为 个。 88 2

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题组二 题组二 1 2 晶体的密度及微粒间距离的计算 题组一 3 4

3.某离子晶体的晶胞结构如图所示,X( )位于立方体的 顶点,Y(○)位于立方体的中心。试分析: (1)晶体中每个 Y 同时吸引________个 X。

4

XY2或Y2X (2)该晶体的化学式为__________。
(3)设该晶体的摩尔质量为 M g· mol 1,晶体的密度为 ρ g· 3,阿伏 3 cm 加德罗常数的值为 NA,则晶体中两个距离最近的 X
2
- -

M 2ρNA 之间的距离为________cm。

解析 (1)从晶胞结构图中可直接看出,每个 Y 同时吸引 44个 X。 解析 (1)从晶胞结构图中可直接看出,每个 Y 同时吸引 个 X。 解析 (1)从晶胞结构图中可直接看出,每个 Y 同时吸引 4 个 X。 11 11 (2)在晶胞中,平均包含 X:4× 1=1,平均包含Y:1,所以在晶体中 X 和 Y 的个数 (2)在晶胞中,平均包含 X:4× =2,平均包含 Y:1,所以在晶体中 X 和 Y 的个数 8 (2)在晶胞中,平均包含 X:4×8=2,平均包含 Y:1,所以在晶体中 X 和 Y 的个数 8 2 之比为 1∶2,晶体的化学式为 XY2 2 或Y2X。 之比为 1∶2,晶体的化学式为 XY 或 Y2X。 之比为 1∶2,晶体的化学式为 XY2 或 Y2X。 (3)摩尔质量是指单位物质的量的物质的质量,数值上等于该物质的相对分子(或原子) 数值上等于该物质的相对分子(或原子) (3)摩尔质量是指单位物质的量的物质的质量, (3)摩尔质量是指单位物质的量的物质的质量, 数值上等于该物质的相对分子(或原子) 质量。由题意知, 由题意知,该晶胞中含有1/2 个 XY2 2 或Y2X,设晶胞的边长为aacm,则有ρa3NAA 该晶胞中含有 1/2 个 XY 或 Y2X, 设晶胞的边长为 cm, 则有 ρa3N 质量。 质量。 由题意知, 该晶胞中含有 1/2 个 XY2 或 Y2X, 设晶胞的边长为 a cm, 则有 ρa3NA 33 M 33 11 M 3 M ,则晶体中两个距离最近的 X 之间的距离为 22 3 M cm。 = 1M,a= = M,a= 2ρN ,则晶体中两个距离最近的 X 之间的距离为 M M cm。 2 2ρN A =2M,a= 2ρNA,则晶体中两个距离最近的 X 之间的距离为 2 2ρNAA cm。 2 2ρNA 2ρNA

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题组二 1 2 题组二 晶体的密度及微粒间距离的计算 题组一 3 4

4. 镍合金、铜钙合金及铈钴合金都具有相同类型的晶胞结构 XYn, 它们有很强的储氢能力,其中铜钙合金的晶胞结构如右图。试回 答下列问题: s (1)在周期表中 Ca 处于周期表__________区。 [Ar]3d104s1 (2)铜原子的基态原子核外电子排布式为______________________。 (3)已知镧镍合金 LaNin 晶胞体积为 9.0×10-23 cm3, 储氢后形成 LaNinH4.5 的合 5 金(氢进入晶胞空隙,体积不变),则 LaNin 中,n=__________(填数值);氢在 0.083 g· -3 cm 合金中的密度为______________。

解析 (1)Ca 位于第四周期第ⅡA 族,处于 s 区。 解析 (1)Ca 位于第四周期第ⅡA 族,处于 ss区。 解析 (1)Ca 位于第四周期第ⅡA 族,处于 区。 (2)Cu 的外围电子构型是 3d104s1,而不是 3d94s2。 (2)Cu 的外围电子构型是 3d104s1,而不是 3d94s2。 (2)Cu 的外围电子构型是 3d104s1,而不是 3d94s2。 1 1 1 1 n?Ca? (3)铜、钙合金中,n(Cu)=12×1+6×1+6=15。n(Ca)=12×1+2×1=3,n?Ca? = (3)铜、钙合金中,n(Cu)=12× 21+6×1+6=15。n(Ca)=12×1+2×1=3,n?Ca? = +6×2+6=15。n(Ca)=12× 6+2×2=3,n?Cu?= (3)铜、钙合金中,n(Cu)=12× 22 22 66 22 n?Cu? n?Cu? 3 1 - 23 3 9.0×10- 23 cm3· A=M,其中氢在合金中的密度 N 33= 5,所以 n=5,即 LaNi5H4.5。ρ· 15=11 ,所以 n=5,即 LaNi5H4.5。ρ· 9.0×10 - 23cm · A=M,其中氢在合金中的密度 9.0×10 cm3N A=M,其中氢在合金中的密度 · N 15 = 5,所以 n=5,即 LaNi5H4.5。ρ· 5 15 4.5 g - 为 cm- 3 - 23 4.5 g 3 23≈0.083 g· 4.5 g 为9.0×10-- cm3×6.02×1023≈0.083 g· - 3 cm 3 23 为 cm 9.0×10 23cm ×6.02×10 23≈0.083 g· 9.0×10 cm3×6.02×10

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晶胞计算的思维方法
(1)晶胞计算是晶体考查的重要知识点之一,也是考查学生分析问题、解决

问题能力的较好素材。晶体结构的计算常常涉及如下数据:晶体密度、NA、
M、晶体体积、微粒间距离、微粒半径、夹角等,密度的表达式往往是列 等式的依据。解决这类题,一是要掌握晶体“均摊法”的原理,二是要有 扎实的立体几何知识,三是要熟悉常见晶体的结构特征,并能融会贯通, 举一反三。 (2)

“均摊法”
原理

特别提醒 在使用均摊法计算晶胞中微粒个 数时,要注意晶胞的形状,不同 形状的晶胞,应先分析任意位置 上的一个粒子被几个晶胞所共有, 如六棱柱晶胞中,顶点、侧棱、 底面上的棱、面心依次被6、3、 4、2个晶胞所共有。

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(3)晶体微粒与M、ρ之间的关系 若1个晶胞中含有x个微粒,则1 mol晶胞中含有x mol微粒,其质量 为xM g(M为微粒的相对“分子”质量);又1个晶胞的质量为ρa3 g(a3为晶胞的体积),则1 mol晶胞的质量为ρa3NA g,因此有xM=

ρa3NA。

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I

考点二
类型 比较 构成粒子 粒子间的相 互作用力 硬度

四种晶体性质比较
分子晶体 原子晶体 金属晶体 金属阳离子、 自由电子 分子间作用力 共价键 金属键 有的很大, 有 的很小 有的很高, 有 的很低 离子键 离子晶体

分子

原子

阴、阳离子

较小

很大

较大

熔、沸点

较低

很高

较高 大多数易溶于水等 极性溶剂 晶体不导电,水溶 液或熔融态导电

溶解性

相似相溶 一般不导电, 溶于水后

难溶于任何溶剂 一般不具有导电 性, 个别为半导体

常见溶剂难 溶

导电、传热性

电和热的良 导体

有的导电 知识梳理

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I
熔、沸点 考点二

硬度

较小

很大

的很小 有的很高, 有 的很低 常见溶剂难 金属晶体 溶

较大

较低 四种晶体性质比较

很高

较高 大多数易溶于水等 离子晶体 极性溶剂

类型 溶解性 比较 构成粒子 导电、传热性 粒子间的相 互作用力 硬度 物质类别及
举例

分子晶体 相似相溶
一般不导电, 分子溶于水后 有的导电 所有非金属氢化物(如 分子间作用力 水、硫化氢)、部分非

原子晶体 难溶于任何溶剂

一 般 不 具 有 导 电 金属阳离子、 晶体不导电,水溶 电和热的良 原子 阴、阳离子 性, 个别为半导体 自由电子 导体 液或熔融态导电

共价键 部分非金属单质

金属键 有的很大,与 金属单质有 的很小 Na、 合金(如 有的很高, Al、 Fe、 有 青铜) 的很低 常见溶剂难 溶

离子键
金属氧化物(如 K2O、Na2O)、强碱 较大 (如 KOH、NaOH)、 绝大部分盐(如 较高 NaCl)

金属单质(如卤素 X2)、 (如金刚石、硅、 较小 很大 部分非金属氧化物(如 晶体硼),部分非 CO2、SO2)、几乎所有 较低 的酸、 绝大多数有机物 (有机盐除外) 相似相溶 金属化合物 (如 很高 SiC、SiO2)

熔、沸点

溶解性

难溶于任何溶剂 一般不具有导电 性, 个别为半导体

大多数易溶于水等 极性溶剂 晶体不导电,水溶 液或熔融态导电

导电、传热性

一般不导电, 溶于水后 有的导电

电和热的良 导体

知识梳理 所有非金属氢化物(如

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知识梳理·题型构建 深度思考 深度思考
1.判断下列说法是否正确: (1)在晶体中只要有阴离子就一定有阳离子 (2)在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子 (3)原子晶体的熔点一定比金属晶体的高 (4)分子晶体的熔点一定比金属晶体的低 (√ ) (× ) (× ) ( ×)

2.CO2和SiO2在物理性质上有较大差异,而在化学性质上却有较多相似,你 知道原因吗?
答案 决定二者物理性质的因素:晶体类型及结构、微粒间的作用力,

CO2是分子晶体,其微弱的分子间作用力是其决定因素,SiO2是原子晶体,
其牢固的化学键是其决定因素。二者的化学性质均由其内部的化学键决 定,而C—O与Si—O键都是极性键。

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知识梳理·题型构建 特别提醒
(1)原子晶体的熔点不一定比离子晶体高,如石英的熔点为1 710 ℃, MgO的熔点为2 852 ℃。 (2)金属晶体的熔点不一定比分子晶体的熔点高,如Na的熔点为97 ℃, 尿素的熔点为132.7 ℃。 3.在下列物质中:NaCl、NaOH、Na2S、H2O2、Na2S2、(NH4)2S、CO2、 CCl4、C2H2、SiO2、SiC、晶体硅、金刚石。 NaCl、Na2S (1)其中只含有离子键的离子晶体是_______________________________; NaOH、(NH4)2S (2)其中既含有离子键又含有极性共价键的离子晶体是_______________; (NH4)2S (3)其中既含有离子键,又含有极性共价键和配位键的离子晶体是__________; Na2S2 (4)其中既含有离子键又含有非极性共价键的离子晶体是__________; CO2、CCl4、C2H2 (5)其中含有极性共价键的非极性分子是________________________; C 2 H2 (6)其中含有极性共价键和非极性共价键的非极性分子是________;

H2 O2 (7)其中含有极性共价键和非极性共价键的极性分子是_____________________。 SiO2、SiC (8)其中含有极性共价键的原子晶体是___________________________________。

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【递进题组】
题组一 1 2 3 题组二 4 5 6

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题组一 1 2 3
B.冰醋酸

题组二
C.氧化镁

4
D.白磷

5
E.晶体氩

6
F.铝

题组一 晶体类型的判断
1.有下列八种晶体:A.水晶 G.氯化铵 H.金刚石。用序号回答下列问题:

AEH A (1)直接由原子构成的晶体是________,属于原子晶体的化合物是__________。 B G (2)由极性分子构成的晶体是__________,含有共价键的离子晶体是__________,属

DE 于分子晶体的单质是________。
F (3)在一定条件下能导电而不发生化学变化的是____________________________, F AH 受热熔化后化学键不发生变化的是__________,需克服共价键的是__________。

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题组一 题组一 1 2 3 题组二 4 5 6 晶体类型的判断

2.现有几组物质的熔点(℃)数据: A组 B组 C组 D组 金刚石:3 550 ℃ Li:181 ℃ HF:-83 ℃ NaCl:801 ℃ 硅晶体:1 410 ℃ Na:98 ℃ HCl:-115 ℃ KCl:776 ℃ 硼晶体:2 300 ℃ K:64 ℃ HBr:-89 ℃ RbCl:718 ℃ 二氧化硅:1 723 ℃ Rb:39 ℃ HI:-51 ℃ CsCl:645 ℃ 据此回答下列问题: 原子 共价键 (1)A 组属于________晶体,其熔化时克服的微粒间的作用力是________。 ①②③④ (2)B 组晶体共同的物理性质是_______________(填序号)。 ①有金属光泽 ②导电性 ③导热性 ④延展性 HF分子间能形成氢键,其熔化时需要消耗 (3)C 组中 HF 熔点反常是由于___________________________________________ 的能量更多(只要答出HF分子间能形成氢键即可) _____________________________________________________________________。 ②④ (4)D 组晶体可能具有的性质是__________(填序号)。 ①硬度小 ②水溶液能导电 ③固体能导电 ④熔融状态能导电 (5)D 组晶体的熔点由高到低的顺序为 NaCl>KCl>RbCl>CsCl, 其原因为___________

D组晶体都为离子晶体,r(Na+)<r(K+)<r(Rb+)<r(Cs+),在离子 _________________________________________________________________________ 所带电荷数相同的情况下,半径越小,晶格能越大,熔点就越高 ______________________________________________________________________

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题组一 1 2 3 题组二 4 5 6

题组一 晶体类型的判断

解析

(1)根据 A 组熔点很高,属原子晶体,是由原子通过共价键形成的;

(2)B 组为金属晶体,具有①②③④四条共性; (3)HF 中含有分子间氢键,故其熔点反常; (4)D 组属于离子晶体,具有②④两条性质; (5)D 组属于离子晶体,其熔点与晶格能有关。

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题组一 1 2 3 题组二 4 5 6 题组一 晶体类型的判断
3.有 A、B、C 三种晶体,分别由 H、C、Na、Cl 四种元素中的一种或几种组成,对这 三种晶体进行实验,结果如表: 序号 A B C 熔点/℃ 811 3 500 -114.2 硬度 较大 很大 很小 水溶性 易溶 不溶 易溶 导电性 水溶液或熔融导电 不导电 液态不导电 水溶液与 Ag 反应 白色沉淀 不反应 白色沉淀


NaCl C HCl (1)晶体的化学式分别为 A______________、B________________、C____________。 离子晶体 原子晶体 分子晶体 (2)晶体的类型分别是 A______________、B_______________、C______________。 离子键 共价键 范德华力 (3)晶体中微粒间作用力分别是 A________、B________________、C___________。

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题组一 题组一 1 2 3 题组二 4 5 6 晶体类型的判断

解析 根据 A、B、C 所述晶体的性质可知,A 为离子晶体,只能为 NaCl,微粒间 的作用力为离子键;B 应为原子晶体,只能为金刚石,微粒间的作用力为共价键;C 应为分子晶体,且易溶,只能为 HCl,微粒间的作用力为范德华力。

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晶体类型的5种判断方法
1.依据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断 (1)离子晶体的构成微粒是阴、阳离子,微粒间的作用是离子键。 (2)原子晶体的构成微粒是原子,微粒间的作用是共价键。

(3)分子晶体的构成微粒是分子,微粒间的作用为分子间作用力。
(4)金属晶体的构成微粒是金属阳离子和自由电子,微粒间的作用是金属键。 2.依据物质的分类判断

(1)金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(NaOH、KOH等)和绝大多 数的盐类是离子晶体。
(2)大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅等)、非金属氢化物、非 金属氧化物(除SiO2外)、几乎所有的酸、绝大多数有机物(除有机盐外) 是分子晶体。

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(3)常见的单质类原子晶体有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的 化合类原子晶体有碳化硅、二氧化硅等。 (4)金属单质是金属晶体。 3.依据晶体的熔点判断 (1)离子晶体的熔点较高。 (2)原子晶体熔点高。 (3)分子晶体熔点低。 (4)金属晶体多数熔点高,但也有相当低的。 4.依据导电性判断 (1)离子晶体溶于水及熔融状态时能导电。 (2)原子晶体一般为非导体。 (3)分子晶体为非导体,而分子晶体中的电解质(主要是酸和强极性非金属 氢化物)溶于水,使分子内的化学键断裂形成自由移动的离子,也能导电。 (4)金属晶体是电的良导体。

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5.依据硬度和机械性能判断 离子晶体硬度较大或硬而脆。 原子晶体硬度大。 分子晶体硬度小且较脆。 金属晶体多数硬度大,但也有较低的,且具有延展性。

注意
(1)常温下为气态或液态的物质,其晶体应属于分子晶体(Hg除外)。 (2)石墨属于混合型晶体,但因层内原子之间碳碳共价键的键长为1.42× 10-10 m,比金刚石中碳碳共价键的键长(键长为1.54×10-10 m)短,所 以熔、沸点高于金刚石。 (3)AlCl3晶体中虽含有金属元素,但属于分子晶体,熔、沸点低(熔点190 ℃)。

(4)合金的硬度比成分金属大,熔、沸点比成分金属低。

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题组一 1 2 3 题组二 4 5
(C )

6

题组二 晶体熔、沸点的比较
4.下列分子晶体中,关于熔、沸点高低的叙述中,正确的是 A.Cl2>I2 B.SiCl4<CCl4 C.NH3>PH3 D.C(CH3)4>CH3CH2CH2CH2CH3
解析 A、B 项属于无氢键存在的分子结构相似的情况,相对分子质量大的熔、 解析 A、B 项属于无氢键存在的分子结构相似的情况,相对分子质量大的熔、 沸点高; 沸点高; C 选项属于分子结构相似的情况,但存在氢键的熔沸点高; C 选项属于分子结构相似的情况,但存在氢键的熔沸点高; D 项属于相对分子质量相同,但分子结构不同的情况,支链少的熔、沸点高。 D 项属于相对分子质量相同,但分子结构不同的情况,支链少的熔、沸点高。

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题组一 1 2 3 题组二 4 5 6 题组二 晶体熔、沸点的比较
5.NaF、NaI 和 MgO 均为离子晶体,有关数据如下表: 物质 离子电荷数 键长(10
-10

①NaF 1 2.31

②NaI 1 3.18

③MgO 2 2.10 (

m)

试判断,这三种化合物熔点由高到低的顺序是 A.①>②>③ C.③>②>①
解析

B

)

B.③>①>② D.②>①>③

NaF、NaI、MgO 均为离子晶体,它们熔点高低由离子键强弱决定,而离子

键的强弱与离子半径和离子电荷数有关, MgO 中键长最短,离子电荷数最高,故离 子键最强,熔点最高。

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题组一 1 2 3 题组二 4 5 6
(

题组二 晶体熔、沸点的比较
6.下列各组物质中,按熔点由低到高的顺序排列正确的是 ①O2、I2、Hg ②CO、KCl、SiO2 A.①③ B.①④ ③Na、K、Rb ④Na、Mg、Al C.②③ D.②④

D

)

解析

①中 Hg 在常温下为液态,而 I2 为固态,故①错;②中 SiO2 为原子晶体,其

熔点最高,CO 是分子晶体,其熔点最低,故②正确;③中 Na、K、Rb 价电子数相 同,其原子半径依次增大,金属键依次减弱,熔点逐渐降低,故③错;④中 Na、 Mg、Al 价电子数依次增多,原子半径逐渐减小,金属键依次增强,熔点逐渐升高, 故④正确。

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分类比较晶体的熔、沸点
1.不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律 1.不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律 1.不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律 1.不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律 原子晶体>离子晶体>分子晶体。 原子晶体>离子晶体>分子晶体。 原子晶体>离子晶体>分子晶体。 原子晶体>离子晶体>分子晶体。
金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等沸点很高,如汞、镓、铯等沸点很低, 金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等沸点很高,如汞、镓、铯等沸点很低, 金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等沸点很高,如汞、镓、铯等沸点很低, 金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等沸点很高,如汞、镓、铯等沸点很低, 金属晶体一般不参与比较。 金属晶体一般不参与比较。 金属晶体一般不参与比较。 金属晶体一般不参与比较。 2.原子晶体 2.原子晶体 2.原子晶体 2.原子晶体 由共价键形成的原子晶体中,原子半径小的键长短,键能大,晶体的熔、沸点高。 由共价键形成的原子晶体中,原子半径小的键长短,键能大,晶体的熔、沸点高。 由共价键形成的原子晶体中,原子半径小的键长短,键能大,晶体的熔、沸点高。 由共价键形成的原子晶体中,原子半径小的键长短,键能大,晶体的熔、沸点高。 如熔点:金刚石>石英>碳化硅>硅。 如熔点:金刚石>石英>碳化硅>硅。 如熔点:金刚石>石英>碳化硅>硅。 如熔点:金刚石>石英>碳化硅>硅。 3.离子晶体 3.离子晶体 3.离子晶体 3.离子晶体 一般地说,阴、阳离子所带电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用就越强, 一般地说,阴、阳离子所带电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用就越强, 一般地说,阴、阳离子所带电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用就越强, 一般地说,阴、阳离子所带电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用就越强, 其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。 其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。 其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。 其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。 4.分子晶体 4.分子晶体 4.分子晶体 4.分子晶体 (1)分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体,熔、沸点反常 (1)分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体,熔、沸点反常 (1)分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体,熔、沸点反常 (1)分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体,熔、沸点反常

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3.离子晶体 如熔点:金刚石>石英>碳化硅>硅。 3.离子晶体
3.离子晶体 一般地说,阴、阳离子所带电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用就越强, 一般地说,阴、阳离子所带电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用就越强, 一般地说,阴、阳离子所带电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用就越强, 其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。

其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。 4.分子晶体
4.分子晶体

其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。 4.分子晶体

(1)分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体,熔、沸点反常 (1)分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体,熔、沸点反常
(1)分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体,熔、沸点反常 的高。如 H2O>H2Te>H2Se>H2S。

的高。如 H2O>H2Te>H2Se>H2S。 的高。如 H2O>H2Te>H2Se>H2S。

(2) 组 成 和 结 构 相 似 的 分 子 晶 体 , 相 对 分 子 质 量 越 大 , 熔 、 沸 点 越 高 , 如

(2) 组 成 和 结 构 相 似 的 分 子 晶 体 , 相 对 分 子 质 量 越 大 , 熔 、 沸 点 越 高 , 如 (2) 组 成 和 结 构 相 似 的 分 子 晶 体 , 相 对 分 子 质 量 越 大 , 熔 、 沸 点 越 高 , 如 SnH4>GeH4>SiH4>CH4,F2<Cl2<Br2<I2。 (3)组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近), 分子的极性越大, 其熔、 沸点越高,

SnH4>GeH4>SiH >CH ,F <Cl <Br 2<I2。 SnH4>GeH4>SiH44>CH4,F2<Cl2<Br<I2。 4 2 2 2 (3)组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近), 分子的极性越大, 其熔、 沸点越高, (3)组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越

如 CO>N2,CH3OH>CH3CH3。 如 CO>N2,CH3OH>CH3CH3。 高,如 CO>N2,CH3OH>CH3CH3。 (4)同分异构体,支链越多,熔、沸点越低。 (4)同分异构体,支链越多,熔、沸点越低。 (4)同分异构体,支链越多,熔、沸点越低。 例如:CH3—CH22—CH22—CH2—CH> 例如:CH 3—CH —CH —CH2—CH3 3> 例如:CH3—CH2—CH2—CH2—CH3>
> 。

> >

。 。

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(5)同分异构体的芳香烃,其熔、 沸点高低顺序是邻>间>对位化合物。 5.金属晶体 金属离子半径越小,离子所带电荷数越多,其金属键越强,金属熔、 沸点就越高,如熔、沸点:Na<Mg<Al,Li>Na>K>Rb>Cs。

特别提醒 (1)金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔点很高,如汞、镓、铯等熔点很低。 (1)金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔点很高,如汞、镓、铯等熔点很低。 (1)金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔点很高,如汞、镓、铯等熔点很低。 (2)金属晶体的熔点不一定比分子晶体的熔点高,如金属晶体 Na 晶体的熔点(98 ℃) (2)金属晶体的熔点不一定比分子晶体的熔点高,如金属晶体 Na 晶体的熔点(98 ℃) (2)金属晶体的熔点不一定比分子晶体的熔点高,如金属晶体 Na 晶体的熔点(98 ℃) 小于分子晶体 AlCl3 晶体的熔点(190 ℃)。 小于分子晶体 AlCl3 晶体的熔点(190 ℃)。 小于分子晶体 AlCl3 晶体的熔点(190 ℃)。 (3)并非存在氢键的分子晶体的熔、沸点就高,分子内形成氢键,一般会使分子晶体 (3)并非存在氢键的分子晶体的熔、沸点就高,分子内形成氢键,一般会使分子晶 (3)并非存在氢键的分子晶体的熔、沸点就高,分子内形成氢键,一般会使分子晶
的熔、沸点降低。例如邻羟基苯甲醛(
体的熔、沸点降低。例如邻羟基苯甲醛( 体的熔、沸点降低。例如邻羟基苯甲醛( 苯甲醛( )的熔、沸点低。 基苯甲醛( )的熔、沸点低。 基苯甲醛( )的熔、沸点低。

)由于形成分子内氢键,比对羟基
)由于形成分子内氢键,比对羟 )由于形成分子内氢键,比对羟

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I

考点三

几种常见的晶体模型
(1)金刚石晶体中,每个C与另外 4 个C形成共价键,C—C 键之 间的夹角是 109°28′,最小的 环是 六 元环。含有1 mol C的 金刚石中,形成的共价键有 2 mol。 (2)SiO2晶体中,每个Si原子与

1.原子晶体(金刚石和二氧化硅)

4

个O成键,每个O原子与 2

个硅原子成键,最小的环是 十二 元环,在“硅氧”四面

体中,处于中心的是

Si 原子。

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I

考点三

几种常见的晶体模型

2.分子晶体 (1)干冰晶体中,每个CO2分子周围等距且紧邻的CO2分子有 12 个。

(2)冰的结构模型中,每个水分子与相邻的 4 个水分子以氢键相 连接,含1 mol H2O的冰中,最多可形成 2 mol“氢键”。

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3.离子晶体

(1)NaCl型:在晶体中,每个Na+同时吸引 6 个Cl-,每个Cl-同时吸引 6 个Na+,配位数为 6 。每个晶胞含 4 个Na+和 4 个Cl-。

(2)CsCl型:在晶体中,每个Cl-吸引 8 个Cs+,每个Cs+吸引 8 个
Cl-,配位数为 8 。

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4.石墨晶体

石墨层状晶体中,层与层之间的作
用是分子间作用力,平均每个正六 边形拥有的碳原子个数是 2 ,C原

5.常见金属晶体的原子堆积模型
结构型式 面心立方最密堆积 A1 常见金属

子采取的杂化方式是 sp2 。
配位数 晶胞

Cu、Ag、Au

12

体心立方堆积 A2

Na、K、Fe

8

六方最密堆积 A3

Mg、Zn、Ti

12

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知识梳理·题型构建 特别提醒
(1)判断某种微粒周围等距且紧邻的微粒数目时,要注意运用三维想象法。如 NaCl NaCl 晶体中,Na +周围的 Na +数目(Na+用“○”表示):
+ + +

每个面上有 4 个,共计 12 个。 个。 (2)常考的几种晶体主要有干冰、冰、金刚石、SiO2、石墨、CsCl、NaCl、K、Cu 等, 要熟悉以上代表物的空间结构。当题中信息给出与某种晶体空间结构相同时,可以 直接套用某种结构。 直接套用某种结构。

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知识梳理·题型构建 深度思考 深度思考
1.在晶体模型中,金刚石中的“棍”和干冰中的“棍”表示的意义一样

吗?分子晶体中有化学键吗?
答案 不一样,金刚石中表示的是C—C共价键,而干冰中的“棍” 表示分子间作用力,分子晶体中多数含有化学键(如CO2中的C==O键), 少数则无(如稀有气体形成的晶体)。 2.下列排列方式中,A.ABCABCABC B.ABABABABAB C.ABBAABBA D.ABCCBAABCCBA,属于镁型堆积方式的是 B A ____________;属于铜型堆积方式的是__________。

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【递进题组】
题组一 1 题组二 2 3 题组三

4

5

6

7

8

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题组一
1 题组二 2 3

题组三

4

5

6

7

8

题组一 依据晶胞判断晶体类型
1.下列是钠、碘、金刚石、干冰、氯化钠晶体的晶胞示意图(未按顺序排序)。与冰的晶

BC 体类型相同的是__________(请用相应的编号填写)。

解析

冰属于分子晶体,干冰、碘也属于分子晶体;B为干冰晶胞,C为碘晶胞。

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题组一
题组二 1 题组二 2 3

题组三

4

5

6

7
(

8
)

对晶胞结构的考查

2.下面有关晶体的叙述中,不正确的是

B

A.金刚石网状结构中,由共价键形成的碳原子环中,最小的环上有 6 个碳原子 B.氯化钠晶体中,每个 Na 周围距离相等的 Na 共有 6 个 C.氯化铯晶体中,每个 Cs 周围紧邻 8 个 Cl
+ - + +

D.干冰晶体中,每个 CO2 分子周围紧邻 12 个 CO2 分子

解析

氯化钠晶体中,每个 Na 周围距离相等的 Na 共 12 个。每个 Na 周围距离相








等且最近的 Cl 共有 6 个。

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题组二 1 2 题组一 题组二 对晶胞结构的考查 3

题组三

4

5

6

7

8

3.(1)将等径圆球在二维空间里进行排列,可形成密置层和非密置层。在图 1 所示的半

非密置 4 密置 径相等的圆球的排列中,A 属于________层,配位数是________;B 属于________ 6 层,配位数是________。
(2)将非密置层一层一层地在三维空间里堆积,得到如图 2 所示的一种金属晶体的晶

6 胞,它被称为简单立方堆积,在这种晶体中,金属原子的配位数是______,平均每 1 个晶胞所占有的原子数目是__________。

(3)有资料表明,只有钋的晶体中的原子具有如图 2 所示的堆积方式。钋位于元素周

Po 六 ⅥA 期表的第________周期第________族,元素符号是________,最外电子层的电子排 6s 6p 布式是________。
2 4

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题组一
题组三 1 题组二 2 3

题组三

4

5

6

7

8

教材习题回扣
(C )

4.(选修 3P82-2)下列各物质的晶体中,晶体类型相同的是 A.O2 和 SiO2 C.CO2 和 H2O B.NaI 和 I2 D.CCl4 和 NaCl

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题组一
1 题组二 2 3

题组三

4

5

6

7

8

题组三 教材习题回扣
5.(选修 3P84-1)在单质的晶体中,一定不存在 A.离子键 B.分子间作用力 C.共价键 D.金属离子与自由电子间的作用 ( A )

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题组一
题组三 1 题组二 2 3

题组三

4

5

6

7

8

教材习题回扣
( C )

6. (选修 3P84-7)X 和 Y 两种元素的核电荷数之和为 22, 的原子核外电子数比 Y 的少 X 6 个。下列说法中不正确的是 A.X 的单质固态时为分子晶体 B.Y 的单质为原子晶体 C.X 与 Y 形成的化合物固态时为分子晶体 D.X 与碳形成的化合物为分子晶体

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题组一
题组三 1 题组二 2 3

题组三

4

5

6

7

8

教材习题回扣

7.(选修 3P84-8)下列各组物质熔化或升华时,所克服的粒子间作用属于同种类型的是 (D ) A.Na2O 和 SiO2 熔化 B.Mg 和 S 熔化 C.氯化钠和蔗糖熔化 D.碘和干冰升华

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题组一
1 题组二 2 3

题组三

4

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7

8

题组三 教材习题回扣 8.(选修 3P85-13 改编)下表列出了钠的卤化物(NaX)和硅的卤化物(SiX4)的熔点:
NaX 熔点/℃ SiX4 熔点/℃ NaF 995 SiF4 -90.2 NaCl 801 SiCl4 -70.4 NaBr 775 SiBr4 5.2 NaI 651 SiI4 120.5

(1)从表中可以看出,钠的卤化物的熔点比相应的硅的卤化物的熔点高很多,原因是 _________________________________________________________________________ _________________________________________。 (2)钠的卤化物熔点按 F、Cl、Br、I 的顺序依次降低,而硅的卤化物的熔点依次升高

钠的卤化物均为离子晶体,具有较高的熔点,而硅的卤化物均为分子 晶体,熔点较低

钠的卤化物均为离子晶体,F-、Cl-、Br-、I-的半径依次增大, 的原因是_______________________________________________________________ NaF、NaCl、NaBr、NaI的晶格能依次减小,因而熔点依次降低。 ______________________________________________________________________ 硅的卤化物都是分子晶体,且结构相似,由于SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4的 _______________________________________________________________________ 相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增大,因而熔点依次升高 ______________________________________________________________________。

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知识梳理·题型构建 规范答题
考场原题
(15 分)五种元素 A、B、C、D、E,其中 A 元素形成的原子核内只有一个质子;B 的基态原子 s 能级的总电子数比 p 能级的总电子数多 1;C 元素的原子最外层电子数是次外层的 3 倍;D 在 B 的下一周期,在同周期元素中,D 形成的简单离子半径最小;E 是形成化合物种类最多的元素。 (1)A、E 形成的化合物 E2A2 分子中 σ 键和 π 键数目之比为________;B、C、D 三元素的第一电 离能由大到小的顺序为________(填元素符号,下同);A、B、C 电负性由大到小的顺序为 ____________。 (2)与 PH3 相比,BA3 易液化的主要原因是__________________________________; BA3 分子中键角________(填“>”、“<”或“=”)109° 28′,原因是____________。 (3)BC3 的立体构型为__________。BC3 中 B 原子轨道的杂化类型为__________。 (4)化合物 DB 是人工合成的半导体材料, 它的晶胞结构与金刚石(右图为金刚 石晶胞的结构模型)相似,DB 晶胞的边长为 a cm。该晶体的密度为 ________g· 3(NA 表示阿伏加德罗常数,DB 的摩尔质量为 b g· cm mol 1)。
- - - -

审要求、按规范、正确解答物质结构题

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学生答案 失分原因 (1)没有看准σ键与π键的数目之比,忽 略了第ⅤA族第一电离能的特殊性,均 扣2分

(2)必须强调NH3分子间存在氢键方可 得分,扣2分,没按要求书写扣1分
(3)sp2书写不规范扣1分

标准答案
(1)3∶2(2 分) N>O>Al(2 分) O>N>H(2 分) (2)NH3 存在分子间氢键,熔、沸点高,所以易液 化(2 分) <(1 分) 孤电子对和 σ 键的排斥力>σ 键

和 σ 键的排斥力(2 分) (3)平面三角形(1 分) 4b (4) (2 分) NAa3 sp2(1 分)

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得失点评
(1)判断第一电离能大小顺序时,要注意第ⅡA族、第ⅤA族的特殊性。
(2)必须严格区分分子内氢键和分子间氢键,不要说分子中氢键。

(3)注意符号的规范书写。
(4)审清题意,看准要求,规范解答。

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【考题训练】
1 2

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1 2
b 1.[2012· 山东理综,32(1)]下列关于金属及金属键的说法正确的是________。
a.金属键具有方向性与饱和性 b.金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用 c.金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子 d.金属具有光泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光

解析 金属键没有方向性和饱和性,a 错;b 对; 解析 金属键没有方向性和饱和性,a 错;b 对; 解析 金属键没有方向性和饱和性,a 错;b 对; 金属内部本身就存在自由电子,金属导电是由于在外加电场的作用下电 金属导电是由于在外加电场的作用下电 金属内部本身就存在自由电子, 金属内部本身就存在自由电子, 金属导电是由于在外加电场的作用下电 子发生了定向移动,c 错; 子发生了定向移动,c 错; 子发生了定向移动,c 错; 金属具有光泽是因为电子吸收并放出可见光,d 错。 金属具有光泽是因为电子吸收并放出可见光,d 错。 金属具有光泽是因为电子吸收并放出可见光,d 错。

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1 2
2.[2012· 新课标全国卷,37(6)]ZnS 在荧光体、光导体材料、 涂料、颜料等行业中应用广泛。立方 ZnS 晶体结构如右图所 示,其晶胞边长为 540.0 pm,密度为________g· 3(列式并 cm 计算), 位置 S2 与 b 位置 Zn2 之间的距离为________pm(列 a 式表示)。
- + -

答案

4×?65+32? g· mol 1 - 6.02×1023 mol 1 (6) =4.1 - ?540×10 10 cm? 3



270 135 2 或 或 135 3 109° 28′ 1-cos 109° 28′ sin 2

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1
解析 ZnS 晶胞的体积为(540.0×10
-10 -

2
cm)3。S2 位于晶胞的顶点和面心,Zn2 位于晶


1 1 - + 胞的内部,一个 ZnS 晶胞中含有 S2 :8× +6× =4 个,含有 4 个 Zn2 ,即一个 ZnS 8 2 4×?65+32? g· 1 mol - 6.02×1023 mol 1 - + - 晶胞含有 4 个 S2 和 4 个 Zn2 ,则晶胞的密度为 cm 3。ZnS -10 3 =4.1 g· ?540.0×10 cm? 1 晶胞中,面对角线上两个相邻 S 的距离为 540 2 pm× =270 2 pm。 2
2-


每个 Zn2 与周围 4 个 S2 形成正四面体结构,两个 S2 与 Zn2 之间连线的夹角为 109° 28′,两个相邻 S2 与 Zn2 形成等腰三角形(如图所示), 135 2 则 ab 之间的距离为 pm。 109° 28′ sin 2
- +









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本讲内容结束

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(

13

14
)

1.如图是 a、b 两种不同物质的熔化曲线,下列说法中正确的是

A

①a 是晶体 A.①④

②a 是非晶体 ③b 是晶体 B.②④

④b 是非晶体 D.②③

C.①③

解析

晶体有固定的熔点,由图 a 来分析,中间有一段温度不变但一直在吸收能量,

这段就代表 a 晶体在熔化;由 b 曲线可知,温度一直在升高,没有一个温度是停留 的,所以找不出固定的熔点,b 为非晶体。

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2. 最近发现一种钛原子和碳原子构成的气态团簇分子, 如图所示, 顶角和面心的原子是钛原子,棱的中心和体心的原子是碳原 子,它的化学式为 A.Ti14C13 C.Ti4C4 B.TiC D.Ti4C3 (

A)

解析 解析

由题意知该物质是气态团簇分子,题图所示应是该物质的一个完整的分子, 由题意知该物质是气态团簇分子,题图所示应是该物质的一个完整的分子,

由 14 个钛原子和 13 个碳原子构成,A 项正确; 由 14 个钛原子和 13 个碳原子构成,A 项正确; 1 1 此 题目 极易 因审 题不 严密, 误认 为是 晶体 而视 钛与碳 原子 的个 数比 为 ( 1 ×8+ 1 此 题目 极易 因审 题不 严密, 误认 为是 晶体 而视 钛与碳 原子 的个 数比 为 ( 8 ×8+ 2 8 2 1 ×6)∶(1×12+1)=1∶1,错选 B 项或 C 项。 ×6)∶(4×12+1)=1∶1,错选 B 项或 C 项。 4

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3.测知氯化钠晶体中相邻的 Na 与 Cl 的距离为 a cm,该晶体密度为 d g· 3,则阿伏加德罗常数可表示为 cm A. 0.585 4a3d 58.5 B. 3 8a d 117 D. 3 ad


(

C)

58.5 C. 3 2a d

解析

一个 NaCl 的晶胞中所包含的 Na 与 Cl 数目并不是 1 个而是 4 个,即 1 个
+ -





NaCl 晶胞的体积实际上是 4 个 Na 和 4 个 Cl 共同所占的体积。由 NaCl 晶胞示意 1 + - 图可知 1 个 Na 与 1 个 Cl 共同占有的体积为 V= ×(2a cm)3=2a3 cm3,由等式 4 NA· V=58.5,可得 NA= d· 58.5 。 2a3d

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(

14

4.下列说法中,正确的是 A.冰融化时,分子中 H—O 键发生断裂 B.原子晶体中,共价键越强,熔点越高 C.分子晶体中,共价键键能越大,该分子晶体的熔、沸点一定越高 D.分子晶体中,分子间作用力越大,该物质越稳定

B

)

解析 A 项,冰为分子晶体,熔化时破坏的是分子间作用力,故 A 项错误; 解析 A 项,冰为分子晶体,熔化时破坏的是分子间作用力,故 A 项错误; 解析 A 项,冰为分子晶体,熔化时破坏的是分子间作用力,故 A 项错误; B 项,原子晶体熔点的高低取决于共价键的强弱,共价键越强,熔点越高,故 B B 项,原子晶体熔点的高低取决于共价键的强弱,共价键越强,熔点越高,故 B B 项,原子晶体熔点的高低取决于共价键的强弱,共价键越强,熔点越高,故 B 项正确; 项正确; 项正确; C 项,分子晶体熔、沸点的高低取决于分子间作用力的大小,而共价键的强弱决 C 项,分子晶体熔、沸点的高低取决于分子间作用力的大小,而共价键的强弱决 C 项,分子晶体熔、沸点的高低取决于分子间作用力的大小,而共价键的强弱决 定了分子的稳定性大小,所以 C 项错误,D 项也错误。 定了分子的稳定性大小,所以 C 项错误,D 项也错误。 定了分子的稳定性大小,所以 C 项错误,D 项也错误。

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5.关于 SiO2 晶体的叙述中,正确的是

C

)

A.通常状况下,60 g SiO 2 晶体中含有的分子数为 NA(NA 表示阿伏加德罗常数) B.60 g SiO 2 晶体中,含有 2NA 个 Si—O 键 C.晶体中与同一硅原子相连的 4 个氧原子处于同一四面体的 4 个顶点 D.SiO2 晶体中含有 1 个硅原子,2 个氧原子

解析

60 g SiO 2 晶体即 1 mol SiO 2,晶体中含有 Si—O 键数目为 4 mol(每个硅原子、

氧原子分别含有 4 个、2 个未成对电子,各拿出一个单电子形成 Si—O 共价键),含 4NA 个 Si—O 键;SiO2 晶体中含有无数的硅原子和氧原子,只是硅氧原子个数比为 1∶2。在 SiO2 晶体中,每个硅原子和与其相邻且最近的 4 个氧原子形成正四面体结 构,硅原子处于该正四面体的中心,而 4 个氧原子处于该正四面体的 4 个顶点上。

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)

6.下列各组晶体物质中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是 ①SiO2 和 SO3 和晶体氮 A.①②③ C.③④⑥ ②晶体硼和 HCl ③CO2 和 SO2 ④晶体硅和金刚石

C

⑤晶体氖

⑥硫黄和碘 B.④⑤⑥ D.①③⑤

解析

本题中属于分子晶体的有 SO3、HCl、CO2、SO2、晶体氖、晶体氮、硫黄、

碘。属于原子晶体的有 SiO2、晶体硼、晶体硅、金刚石。但晶体氖是由稀有气体分 子构成的,稀有气体分子间不存在化学键。

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7.下列关于金属键的叙述中,不正确的是

B

)

A.金属键是金属阳离子和自由电子这两 种带异性电荷的微粒间的强烈相互作用,其 实质与离子键类似,也是一种电性作用 B.金属键可以看作是许多原子共用许多电子所形成的强烈的相互作用,所以与共价 键类似,也有方向性和饱和性 C.金属键是带异性电荷的金属阳离子和自由电子间的相互作用,故金属键无饱和性 和方向性 D.构成金属键的自由电子在整个金属内部的三维空间中做自由运动
解析 从基本构成微粒的性质看,金属键与离子键的实质类似,都属于电性作用,

特征都是无方向性和饱和性,自由电子是由金属原子提供的,并且在整个金属内部 的三维空间内运动,为整个金属的所有阳 离子所共有,从这个角度看,金属键与共 价键有类似之处,但两者又有明显的不同,如金属键无方向性和饱和性。

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8.下列关于金属晶体和离子晶体的说法中错误的是 A.都可采取“紧密堆积”的结构 B.都含离子 C.一般具有较高的熔点和沸点 D.都能导电

D)

解析 金属晶体和离子晶体都可采取紧密堆积,离子晶体的熔、沸点较高,金属晶 解析 金属晶体和离子晶体都可采取紧密堆积,离子晶体的熔、沸点较高,金属晶 解析 金属晶体和离子晶体都可采取紧密堆积,离子晶体的熔、沸点较高,金属晶 体的熔、沸点虽然有较大的差异,但是大多数的熔、沸点还是比较高的。所以, A、 体的熔、沸点虽然有较大的差异,但是大多数的熔、沸点还是比较高的。所以, A、 体的熔、沸点虽然有较大的差异,但是大多数的熔、沸点还是比较高的。所以, A、 C 两选项的叙述是正确的; C 两选项的叙述是正确的; C 两选项的叙述是正确的; 金属晶体由金属阳离子和自由电子组成,离子晶体由阳离子和阴离子组成,所以二 金属晶体由金属阳离子和自由电子组成,离子晶体由阳离子和阴离子组成,所以二 金属晶体由金属阳离子和自由电子组成,离子晶体由阳离子和阴离子组成,所以二 者都含有离子,因此,B 选项也是正确的; 者都含有离子,因此,B 选项也是正确的; 者都含有离子,因此,B 选项也是正确的; 金属晶体中有自由电子,可以在外加电场的作用下定向移动,而离子晶体的阴、阳 金属晶体中有自由电子,可以在外加电场的作用下定向移动,而离子晶体的阴、阳 金属晶体中有自由电子,可以在外加电场的作用下定向移动,而离子晶体的阴、阳 离子不能自由移动,因此不具有导电性,所以应该选择 D 选项。 离子不能自由移动,因此不具有导电性,所以应该选择 D 选项。 离子不能自由移动,因此不具有导电性,所以应该选择 D 选项。

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(

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9.如下图,铁有 δ、γ、α 三种同素异形体,三种晶体在不同温度下能发生转化。下列 说法正确的是

B

)

A.γ?Fe 晶体中与每个铁原子距离相等且最近的铁原子有 6 个 B.α?Fe 晶体中与每个铁原子距离相等且最近的铁原子有 6 个 C.将铁加热到 1 500 ℃分别急速冷却和缓慢冷却,得到的晶体类型相同 D.三种同素异形体的性质相同
解析 A 项,γ?Fe 晶体中与每个铁原子距离相等且最近的铁原子为 12 个;C 项,冷

却到不同的温度,得到的晶体类型不同; D 项,同素异形体的性质不同。

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1 2 3
物质 熔点/℃ 沸点/℃

4
NaCl 810 1 465

5

6
MgCl2 710 1 418

7

8
AlCl3 190 182.7

9
SiCl4 -68 57

10

11

12

13

14

10.根据下列几种物质的熔点和沸点数据,判断下列有关说法中,错误的是 ( D ) 单质 B 2 300 2 500

注:AlCl3 熔点在 2.02×105 Pa 条件下测定。 A.SiCl4 是分子晶体 C.AlCl3 加热能升华 B.单质 B 是原子晶体 D.MgCl2 所含离子键的强度比 NaCl 大

解析 三类不同的晶体由于形成晶体的粒子和粒子间的作用力不同,因而表现出不 同的性质。原子晶体具有高的熔沸点,硬度大、不能导电。而离子晶体也具有较高 的熔、沸点,较大的硬度,在溶液中或熔融状态下能导电。分子晶体熔、沸点低, 硬度小,不导电,熔化时无化学键断裂,据这些性质可确定晶体类型。根据上述性 质特点及表中数据进行分析, NaCl 的熔、沸点均比 MgCl2 高,所以 NaCl 晶体中 的离子键应比 MgCl2 的强,故 D 不正确。

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⑥过氧 11.下列 7 种物质:①白磷(P4) ②水晶 ③氯化铵 ④氢氧化钙 ⑤氟化钠

化钠 ⑦石墨,固态下都为晶体,回答下列问题(填写序号):

③ ⑤ (1)不含金属离子的离子晶体是______,只含离子键的离子晶体是______,既有离子
⑥ 键 又 有 非 极 性 键 的 离 子 晶 体 是 ______, 既 有 离 子 键 又 有 极 性 键 的 离 子 晶 体 是 ③和④ ______。

①⑦ 熔化时既要克服范德华力又要破 (2)既含范德华力又有非极性键的晶体是________,
⑦ ② 坏化学键的是______,熔化时只破坏共价键的是________。
解析 (1)属于离子晶体的有③④⑤⑥, 其中③只含非金属元素, NaF 中只含离子键,

Na2O2 中有离子键和非极性共价键,NH4Cl 和 Ca(OH)2 有离子键和极性共价键。 (2)分子晶体中含范德华力,只有白磷、石墨晶体中既有范德华力又有共价键,水晶 中只含共价键。

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12.纯铜在工业上主要用来制造导线、电器元件等,铜能形成+1 和+2 价的化合物。 回答下列问题:

1s 2s 2p 3s 3p 3d (1)写出基态 Cu 的核外电子排布式:________________________;C、N、O 三种


2

2

6

2

6

10

N、O、C 元素的第一电离能由大到小的顺序是______________________________。
(2)如图是铜的某种氧化物的晶胞示意图,该氧化物的化学式

CuO 为__________。
(3)向硫酸铜溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀,在滴加氨水至 沉淀刚好全部溶解时可得到蓝色溶液,继续向其中加入极性较小的乙醇可以生成深

配位 蓝色的[Cu(NH3)4]SO4· 2O 沉淀。该深蓝色沉淀中的 NH3 通过________键与中心离 H
子 Cu 结合;NH3 分子中 N 原子的杂化方式是______________________________;
2+

sp3

H3O+(或其他合理答案) 与 NH3 分子互为等电子体的一种微粒是___________________________(任写一种)。 高 (4)CuO 的熔点比 CuCl 的熔点________(填“高”或“低”)。
Cu2O中Cu的d轨道为全充满状态,较稳定 (5)CuO 在高温下易转化为 Cu2O, 其原因是__________________________________。

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+ 解析 (1)铜等过渡金属原子失电子时,先失最外层电子,故基态 Cu+的核外电子排 解析 (1)铜等过渡金属原子失电子时,先失最外层电子,故基态 Cu+的核外电子排 解析 (1)铜等过渡金属原子失电子时,先失最外层电子,故基态 Cu 的核外电子排 布式是 1s22s22p63s23p63d10 或[Ar]3d10;C、N、O 三种元素的第一电离能由大到小 布式是 1s22s22p63s23p63d10 或[Ar]3d10;C、N、O 三种元素的第一电离能由大到小 布式是 1s22s22p63s23p63d10 或[Ar]3d10;C、N、O 三种元素的第一电离能由大到小 的顺序是 N、O、C。 的顺序是 N、O、C。 的顺序是 N、O、C。 (2)从晶胞示意图分析,含 A、B 两种原子的数目之比为 1∶1,故该铜的氧化物的化 (2)从晶胞示意图分析,含 A、B 两种原子的数目之比为 1∶1,故该铜的氧化物的化 (2)从晶胞示意图分析,含 A、B 两种原子的数目之比为 1∶1,故该铜的氧化物的化 学式为 CuO。 学式为 CuO。 学式为 CuO。 + + (3)[Cu(NH3)4]SO4· 2O 中 NH3 通过配位键与中心离子 Cu2+结合;NH3 分子中 N 原 H2O 中 NH3 通过配位键与中心离子 Cu2+结合;NH3 分子中 N 原 (3)[Cu(NH3)4]SO4· H (3)[Cu(NH3)4]SO4·3 2O 中 NH3 通过配位键与中心离子 Cu2 结合;NH3 分子中 N 原 H + + 子的杂化方式是 sp3;与 NH3 分子互为等电子体的微粒有 H3O+ 等。 子的杂化方式是 sp3;与 NH3 分子互为等电子体的微粒有 H3O+ 等。 子的杂化方式是 sp ;与 NH3 分子互为等电子体的微粒有 H3O 等。 (4)氧元素的电负性比氯元素的大,与铜形成的化学键中离子键强度较大,故 CuO (4)氧元素的电负性比氯元素的大,与铜形成的化学键中离子键强度较大,故 CuO (4)氧元素的电负性比氯元素的大,与铜形成的化学键中离子键强度较大,故 CuO 的熔点比 CuCl 的熔点高。 的熔点比 CuCl 的熔点高。 的熔点比 CuCl 的熔点高。 (5)CuO 高温易转化为 Cu2O 的原因是 Cu2O 中 Cu 的 d 轨道为全充满状态, 较稳定。 (5)CuO 高温易转化为 Cu2O 的原因是 Cu2O 中 Cu 的 d 轨道为全充满状态, 较稳定。 (5)CuO 高温易转化为 Cu2O 的原因是 Cu2O 中 Cu 的 d 轨道为全充满状态, 较稳定。

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9


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11

12

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13.如图,直线交点处的圆圈为 NaCl 晶体中 Na 或 Cl 所处的位置, 这两种离子在空间三个互相垂直的方向上都是等距离排列的。 (1)请将其中代表 Na 的圆圈涂黑(不必考虑体积大小),以完成 NaCl 晶体结构示意图。


12 (2)晶体中,在每个 Na 的周围与它最接近的且距离相等的 Na 共有________个。
(3)晶体中每一个重复的结构单元叫晶胞。 NaCl 晶胞中正六面体的顶点上、 在 面上、 棱上的 Na 或 Cl 为该晶胞与其相邻的晶胞所共有,一个晶胞中 Cl 的个数等于
+ 12× +1=4 4 4 ________ , 即 ( 填 计 算 式 )__________ ; Na 的 个 数 等 于 ________ , 即 ( 填 计 算 4 + - -





1

1 1 8× +6× =4 8 2 式)____________。

(4)设 NaCl 的摩尔质量为 Mr g· mol 1,食盐晶体的密度为 ρ g· 3,阿伏加德罗常 cm
3 2· Mr 2ρNA





数的值为 NA。食盐晶体中两个距离最近的钠离子中心间的距离为______cm。

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1 2
+ +

3

4

5

6
+ +

7

8

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11

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13

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解析 (1)如答案所示。 解析 (1)如答案所示。 解析 (1)如答案所示。 (2)与 Na 最接近的且距离相等的 Na 共有 12 个。 (2)与 Na + 最接近的且距离相等的Na + 共有12 个。 (2)与 Na 最接近的且距离相等的 Na 共有 12 个。 (3)根据离子晶体的晶胞,求阴、阳离子个数比的方法是: (3)根据离子晶体的晶胞,求阴、阳离子个数比的方法是: (3)根据离子晶体的晶胞,求阴、阳离子个数比的方法是: ①处于顶点的离子,同时为 8 个晶胞共有,每个离子有 1/8 属于晶胞。②处于棱上 ①处于顶点的离子,同时为 88个晶胞共有,每个离子有 1/8 属于晶胞。②处于棱上 ①处于顶点的离子,同时为 个晶胞共有,每个离子有 1/8 属于晶胞。②处于棱上 的离子,同时为 4 个晶胞共有,每个离子有 1/4 属于晶胞。③处于面上的离子,同 的离子,同时为 44个晶胞共有,每个离子有 1/4 属于晶胞。③处于面上的离子,同 的离子,同时为 个晶胞共有,每个离子有 1/4 属于晶胞。③处于面上的离子,同 时为 2 个晶胞共有,每个离子有 1/2 属于晶胞。④处于晶胞内部(体心)的离子,则 时为 22个晶胞共有,每个离子有 1/2 属于晶胞。④处于晶胞内部(体心)的离子,则 时为 个晶胞共有,每个离子有 1/2 属于晶胞。④处于晶胞内部(体心)的离子,则
11 - + - + 完全属于该晶胞。由此可知,在 NaCl 晶胞中,含 Cl :12× +1=4 个;含 Na : 完全属于该晶胞。由此可知,在 NaCl 晶胞中,含 Cl - :12×1+1=4个;含 Na + : 完全属于该晶胞。由此可知,在 NaCl 晶胞中,含 Cl :12×4+1=4 个;含 Na : 44 11 11 8× +6× =4 个。 8× 1+6×1=4个。 8× 8+6×2=4 个。 88 22

(4)设 Cl 与 Na 的最近距离为 a cm,则两个最近的 Na 间的距离为 2a cm,又: (4)设 Cl - 与Na + 的最近距离为aa cm,则两个最近的 Na + 间的距离为 2a cm,又: (4)设 Cl 与 Na 的最近距离为 cm,则两个最近的 Na 间的距离为 2a cm,又:
33 M 33 M ?a+a? 3· ?a+a? 33ρρ ?a+a? ·· =M 即:a= 3 Mr r ,所以 Na++ 间的最近距离为 2· 3 Mr r 。 ·N =M 即:a= ρ· Mr Mr + NA rr ·AA=Mr 即:a= 2ρNAA,所以 Na 间的最近距离为 2· 2ρNAA。 N ,所以 Na 间的最近距离为 2· 2ρN 。 44 2ρNA 4 2ρN 2ρNA

- -

+ +

+ +

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8
2

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2 2

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6 2

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6

12
8 2

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14.金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。请回答下列问题:

[Ar]3d 4s 或1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s (1)Ni 原子的核外电子排布式为______________________________________;
(2)NiO、FeO 的晶体结构类型均与氯化钠的相同,Ni2 和


> Fe2 的离子半径分别为 69 pm 和 78 pm,则熔点 NiO________FeO(填“<”或“>”);


6 (3)NiO 晶胞中 Ni 和 O 的配位数分别为________、 6 ________;
(4)金属镍与镧(La)形成的合金是一种良好的储氢材料, 其晶

LaNi5 胞结构示意图如下图所示。该合金的化学式为________;
(5)丁二酮肟常用于检验 Ni2 :在稀氨水介质中,丁二酮肟 与 Ni2 反应可生成鲜红色沉淀,其结构如下图所示。 ①该结构中,碳碳之间的共价键类型是 σ 键,碳氮之间的
σ键、π键 配位键 共价键类型是________, 氮镍之间形成的化学键是______;
+ +

氢键 ②该结构中,氧氢之间除共价键外还可存在________;
sp2杂化、sp3杂化 ③该结构中,碳原子的杂化轨道类型有______________。

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2 2 6 2 6 8 2 2 2s2 63s2 63d8 2 解析 (1)Ni 是 28 号元素,其核外电子排布式为 1s22 22p66 23p66 84s2。 2 2 解析 (1)Ni 是 28 号元素,其核外电子排布式为 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 。 解析 (1)Ni 是 28 号元素,其核外电子排布式为 1s 2s 2p 3s 3p 3d84s2。 解析 (1)Ni 是 28 号元素,其核外电子排布式为 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 。 (2)因为两者都是离子晶体,故离子半径越小,离子键越强,物质的熔、沸点越高, (2)因为两者都是离子晶体,故离子半径越小,离子键越强,物质的熔、沸点越高, (2)因为两者都是离子晶体,故离子半径越小,离子键越强,物质的熔、沸点越高, (2)因为两者都是离子晶体,故离子半径越小,离子键越强,物质的熔、沸点越高, 故熔点 NiO>FeO。 故熔点 NiO>FeO。 故熔点 NiO>FeO。 故熔点 NiO>FeO。 (3)由于 NiO 的晶体结构类型与氯化钠的相同,故 Ni 和 O 的配位数均为 6。 (3)由于 NiO 的晶体结构类型与氯化钠的相同,故 Ni 和 O 的配位数均为 6。 (3)由于 NiO 的晶体结构类型与氯化钠的相同,故 Ni 和 O 的配位数均为 6。 (3)由于 NiO 的晶体结构类型与氯化钠的相同,故 Ni 和 O 的配位数均为 6。 (4)由图示可以看出,La 原子均在晶体的 8 个顶点上,而 Ni 原子有 1 个在中心,另 (4)由图示可以看出,La 原子均在晶体的 8 个顶点上,而 Ni 原子有 1 个在中心,另 (4)由图示可以看出,La 原子均在晶体的 88个顶点上,而 Ni 原子有 11个在中心,另 (4)由图示可以看出,La 原子均在晶体的 个顶点上,而 Ni 原子有 个在中心,另 1 1 1=1,Ni 原子个数=1+8×11 1 外的 8 个在面上,故 La 原子个数=8×11 外的 88个在面上,故 La 原子个数=8×8=1,Ni 原子个数=1+8×2=5,故化学 8 个在面上,故 La 原子个数=8× =1,Ni 原子个数=1+8× =5,故化学 外的 个在面上,故 La 原子个数=8× =1,Ni 原子个数=1+8× =5,故化学 外的 8 2 =5,故化学 88 22 式为 LaNi5。 式为 LaNi5。 式为 LaNi5。 式为 LaNi5。 (5)①由于碳氮之间是双键,故既有 σ 键,又有 π 键。氮镍之间形成的化学键是配位 (5)①由于碳氮之间是双键,故既有 σ 键,又有 π 键。氮镍之间形成的化学键是配位 (5)①由于碳氮之间是双键,故既有 σ 键,又有 π 键。氮镍之间形成的化学键是配位 (5)①由于碳氮之间是双键,故既有 σ 键,又有 π 键。氮镍之间形成的化学键是配位 键。②由于氧的电负性很大,故氧氢之间除共价键外还可能存在氢键。③由结构中 键。②由于氧的电负性很大,故氧氢之间除共价键外还可能存在氢键。③由结构中 键。②由于氧的电负性很大,故氧氢之间除共价键外还可能存在氢键。③由结构中 键。②由于氧的电负性很大,故氧氢之间除共价键外还可能存在氢键。③由结构中 2 碳原子的成键特点可以看出,类似于乙烯分子中的碳原子,故发生的是 sp22杂化, 碳原子的成键特点可以看出,类似于乙烯分子中的碳原子,故发生的是 sp2 杂化, 碳原子的成键特点可以看出,类似于乙烯分子中的碳原子,故发生的是 sp 杂化, 碳原子的成键特点可以看出,类似于乙烯分子中的碳原子,故发生的是 sp 杂化, 3 同时分子中含有甲基,故这部分碳原子发生的是 sp33杂化。 同时分子中含有甲基,故这部分碳原子发生的是 sp3 杂化。 同时分子中含有甲基,故这部分碳原子发生的是 sp 杂化。 同时分子中含有甲基,故这部分碳原子发生的是 sp 杂化。

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