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第27届全国化学竞赛模拟试题(2)


第 27 届全国化学竞赛模拟题系列一(2)

2013/1/19 编辑

全国高中化学竞赛( 全国高中化学竞赛(省级赛区) 省级赛区)模拟试题( 模拟试题(2)
姓名__________
1.008

名 姓

He 4.003 O Ne B C N F Li Be 6.941 9

.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Al Si P S Cl Ar Na Mg 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 22.99 24.31 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.8850.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Sn Sb Te I Xe Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 98.91 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Cs Ba 132.9 137.3 La-Lu 178.5 180.9 183.9 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra [223] [226] Ac-Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt H

相相相相相相

校 学

La 系

La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Tb Lu 138.9 140.1 140.9 144.2 144.9 150.4 152.0 157.3 158.9 162.5 164.9 167.3 168.9 173.0 175.0

第 1题 1-1 关于铁生锈的机理有人提出如下步骤: + + ①Fe(固)→Fe2 +2e(e 表示电子) ②H +e→H ③4H+O2(气)→2H2O + + ④4Fe2 +O2(气)+(4+2x)H2O→2(Fe2O3·xH2O) (固)+8H 请用上述机理解释:一个柳在钢板上的铆钉,锈蚀较严重的部分不是暴露在空气中的 铆钉面,而是在铆钉头与钢板的重叠部分。

场 赛

号 名 报 区 治 自 市 省

1-2 锡石的化学式是 SnO2,地质工作者为了确定某矿石是锡石常用的一种方法是:用小刀 或小锤取出一小粒矿石,放在锌片上,再往放矿石位置的锌片上滴一两滴稀盐酸,锌片会马 上起泡。待锌片起泡完了以后,仔细观察矿石的表面。此时如果发现矿石的表面生有一层很 薄的银白色金属膜的话,就可以完全肯定它是锡石。但是如果被检验的矿石颗粒不纯,带有 硫化物,如黄铁矿、闪锌矿、方铝矿之类的矿物等,则反应进行得比较缓慢。 (1)写出检验锡石的化学反应方程式。 (2)为何带硫化物时反应较慢,写出反应方程式(以黄铁矿为例)

1-3 萤火虫能有节律地发出黄色的光。科学研究发现,萤火虫发光的原理是由于萤火虫体内 含有荧光素和荧光酶两种物质, 在荧光酶作用下, 荧光素在细 胞内水分的参与下, 与氧化合发出荧光。 荧光素的结构式如右 图所示。 (以下用 L 表示虚线左边的主体部分,将其结构简写 成 H-L-COOH) 。萤火虫发光的生化过程是: ① H-L-COOH+ATP+H2O→H-L-CO-AMP+2H3PO4 ② H-L-CO-AMP+O2 ?荧光酶 ??→ L=O+CO2+AMP+光子

区 赛

科学家已能用化学方法人工合成荧光素和荧光酶而制成生物光源。
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(1)已知 ATP 的化学式为 C10H16O13N5P3,则 AMP 的化学式为 __________。 (2)与普通的电灯相比,这种生物光源更适合于在充满瓦斯的矿中当闪光灯及在清除磁性 ; 水雷时用以照明。这是因为 (3)已知每 mol 高能磷酸键可释放 30.5kJ 的能量,萤火虫所发黄光的波长为 600nm。请估 算每 mol 荧光素被氧化时释放的能量。 (提示: 一个光子的能量为 E=hc/λ, h 为普朗克常数, -34 其值为 6.63×10 J·s)

1-4 地球上有 5×1030 个细菌。一提起细菌,许多人都对它没有好感,因世界上不论人、动 物还是植物,都无时不受细菌的危害和威胁,但有的细菌还是人们不可缺少的好帮手。回答 下列问题: (1)据最新报道,有一种叫 Thibacillus ferokidans 的细菌,在氧气存在下可以将黄铜矿氧化 成硫酸盐,反应是在稀硫酸溶液中进行。写出该反应的化学方程式。 (2)可以利用细菌使老油井中的石油开采出来,多产石油。你认为残存在老油井中的石油 为什么不易开采出来?采用“细菌法” ,又为什么能使这些石油向外流?

第2题 斜方硫由绉环状 S8 分子组成如右图所示。可以通过简单杂化轨道知识来讨论它的空 间结构。根据最简单的杂化轨道理论,sp 杂化组成化学键的键角为 180?;sp2 杂化理想键角为 120?; sp3 杂化理想键角为 109?28’。特别 指出的是在 sp2 和 sp3 杂化中所生成的杂化轨道, 如没有完全结合上其 它原子,或者所结合的原子种类不同,则键角将在较小范围内偏离理想的值。S8 分子中键 角约为 108?,S—S 键长为 205pm,平均键能(B.E)为 266kJ/mol,ΔHf=102.3kJ/mol(Δ 。高温下气态分子 S8 可离解 Hf 定义为在标准状况下由稳定单质生成 1mol 物质时的反应热) 成气态分子 S2(ΔHf=128.37kJ/mol,S2 分子中键长缩短为 189pm) 。请回答下列问题: 2-1.由结构知识解释 S8 为何为绉环状? 2-2.由结构知识解释 S8 及 S2 分子中为何有不同键长? 2-3.算出 S8(g)分子离解成 S(g)原子的反应热:ΔH1= ; ΔH2= ; 2-4. 算出 S8(g)→4S2(g)的反应热: 2-5.算出 S2(g)分子中键能(B.E) :ΔH3= 。 第3题 锂离子电池的正极材料往往用锂、锰复合氧化物和锂、钴复合氧化物。锂、钴复合 氧化物的晶体结构示意图如右。锂、钴、氧原子的堆积方式相同。 3-1.从图中能看出哪些离子显示了周期性堆积?哪些离子未显示出周期性堆积?说出相应 的理由。

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3-2.试画出锂、钴复合氧化物的晶胞。 3-3.写出锂、钴复合氧化物的化学式。一个晶胞中有几个化学式? 3-4.若把 Li、Co 原子看作一种金属原子,该晶体属于什么晶型?试画出该晶型的晶胞。

第4题 称取含有 Na2S 和 Sb2S3 的试样 0.2000g,溶于浓 HCl,加热,生成的 H2S 被 50.00mL 浓度为 0.01000mol/L 的酸性碘标准液吸收,此时,H2S 被氧化成硫。滴定剩余的碘消耗了 0.02000mol/L Na2S2O3 标准溶液 10.00mL。将除去 H2S 的试液调为弱碱性,用上述碘标准溶 液滴定锑(Sb(Ⅲ)→Sb(Ⅴ)) ,消耗了 10.00mL,写出配平了的有关方程式,计算试样中 Na2S (Na2S 和 Sb2S3 的摩尔质量分别为 78.04、339.7g/mol) 和 Sb2S3 的百分含量。

第5题 90 年代有人对 CuSO4·H2O 的加热分解作了进一步深入研究,发现 CuSO4 分解为 CuO 之前有一黄色物质 A 产生。 A 遇水生成另一种不溶于水的蓝色固相物 B, 同时有 2/3 SO32 - 溶于水。蓝色固相物 B 能溶于稀 H2SO4。若将 B 进行差热分析,发现有三个吸收峰,其起 峰温度依次为:60℃,412℃和 690℃,其失重百分比(失重量占分析样总重)依次为:3.83 %,11.5%和 17.0%。 (相对原子质量:H 1.01 O 16.0 S 32.1 Cu 63.6)试回答: 5-1.写出黄色中间产物 A 的化学式 ; 5-2.写出蓝色固相物 B 的化学式 ; 5-3.写出黄色中间产物 A 与水反应的反应方程式。 5-4.依次写出蓝色固相物 B 在 60℃、412℃和 690℃时的分解反应式。

第6题 将一种盐溶于水中时,会使水的冰点降低,究竟冰点降低多少,与盐在溶液中的浓度 有关。如果将此溶液降温,则在零度以下某个温度,将析出纯冰。但当盐在水中的浓度比较 大时,在将溶液冷却的过程中析出的固体不是冰而是盐,这时该溶液称为盐的饱和溶液,盐 在水中的浓度称为“溶解度” ,溶解度的大小与温度有关。右图所示为不同浓度的 CaCl2 溶 液冷却析出晶体时所对应温度的曲线图。 6-1.指出区域Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ内各物质组成(说明是何种固 体或溶液是否饱和) ; 6-2.指出曲线 AB、BC 分别具体表示的含义; 6-3.点 B 在坐标如何,有何意义; 6-4.273K 时,60g 浓度为 10%的 CaCl2 溶液持续降温,何时 析出晶体, 计算最多可析出单一晶体的质量。 (只需保留整数) 6-5. 根据右上图分析, 如何提纯粗盐 CaCl2, 得到 CaCl2· 6H2O 晶体。 6-6.CaCl2 溶液可用作冷冻剂,当 CaCl2·6H2O 晶体与冰以何比例(质量比)混合时,冷 却效果最好。

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6-7. 在大雪纷飞的北方国家, 对 CaCl2 有很大的需求量, 你认为 CaCl2 在这些国家有何用途?

第7题 化学分析报告某一含锰、碳、氧的化合物 A 中有 Mn 28.28%,C 30.78%。 7-1.试确定 A 的实验式。 7-2.0.127g A 溶于 5.36g 环己烷(Tf=6.50℃,Kf=20.2℃·kg/mol) ,溶液在 5.28℃下结冰。 计算 A 的摩尔质量,并确定 A 的化学式。 7-3.0.420g A 和 27.0mL 氯气(25℃,9.89×104Pa)恰好反应。试通过计算写出 A 与氯气 反应的化学方程式。

第8题 760℃和 1.01×105Pa 下,令 H2 和某稀有气体(体积比为 1:1)慢慢通过盛有熔融 AgI 的器皿,而使部分 AgI 还原为 Ag。然后让反应后的气体通过盛有 20.00mL 0.1000mol/L 的 NaOH 洗气瓶,并收集干燥后的尾气。某次实验后,洗气瓶内的溶液可以被 4.500mL 0.1000mol/L 的 HCl 溶液中和,并在 17.0℃,1.013×105Pa 下收集干燥尾气 254.9mL(已知 760℃时,纯 HI 气体有 30.00%分解为单质。 8-1.计算尾气中 H2 的物质的量; 8-2.计算器皿中 Ag 的物质的量; 8-3.如何将 Ag 从 AgI 中分离出来。

第9题“芬必得”是一种目前很受欢迎的解热、镇痛及抗类药物的商品名,其主要成分是化 合物:对-异丁基-α-甲基苯乙酸 ( ) ,药名为

布洛芬(Brufeum) ,有多种合成路线。下面是合成布洛芬的一种路线:
ZnCl 2 B E C ?HCl ? ?→ ?? ? ?→ D ? ?→ ;? (F) ?G ? ?→

;催化剂 ?A ? ? ?→

9-1.请写出化合物 A、B、C、D、E 的结构简式(有机物)或化学式(无机物) ; 9-2.写出最后一步配平的化学方程式;

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9-3.命名化合物 F; 9-4.用“*”标出产物( )中的全部手性碳原子。

第10题 环丙沙星(G)是一种新型的广谱抗菌药物,其工艺合成路线如下:

10-1.画出 A、B、D、E、F 的结构式;

10-2.为何由 A 转化为 B 需使用强碱 NaH 而由 B 转化为 C 的反应使用 NaOC2H5 即可?

10-3.由 C 转化为 D 是一步反应还是两步反应?简要说明之。

第11题 L-甲状腺素是一种重要的激素,用来治疗呆小病、粘液瘤、肥胖病等人类疾病。 早期人类都是用动物的甲状腺组织来提取甲状腺素。40 年代起,人们开始用合成方法来生 产 L-甲状腺素。 化学合成法是以 L-酪氨酸为起始原料,最有代表性的为 Chalmers 开发的经典路线:
CH 3CO )2 O ? NaOH 3 ? H 2 SO4 (C9H11NO3)?HNO (C9H9N3O7)?(? ?? ? ?→ A ? ? ??→ B
OH ? H ( C11H11N3O8 ) ?CH ?3CH ?2? ? ?→ C ( C13H15N3O8 )
+

D ( C20H21N3O9 )

? NaNO2 / HCl ? HAc 2 ? Pd ?H ? ?→ E(C20H25N3O5)?KI ? ??? ?→ F(C20H21NO5I2) ?HI ? ? ?→ G(C16H13NO4I2)

2 ? KI ?I? ?→

(L-甲状腺素,C16H11NO4I4)

此合成工艺需要八步反应,虽可保留其光学活性,但操作步骤非常复杂,产率低,成本 较高。

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上海精细化工研究所的研究人员采用 3,5-二碘-L-酪氨酸为原料,经孵化反应(消 化-偶合反应)合成了高纯度、高生物活性的 L-甲状腺素,缩短了工艺路线,降低了生产 成本,是较理想的合成路线。合成原理如下:
2 2 2 2 ? ?→ H ? ?→ J ? ?→ L ?? ??→ M ?? ? ?→ L-甲状腺素 L-酪氨酸 ??

I ?H O

I

K

O ? 催化剂

HCl ? HAc

11-1.为何 L-甲状腺素有光学活性,以上反应是否会影响其光学活性?

11-2.写出 A~M 各物质的结构简式。

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参考答案(2)
第 1题 1-1 铆钉表面供氧充足, 反应④迅速发生, 生成的 Fe2O3· xH2O 聚集在表面, 使反应①停止, 铁不再被腐蚀; 铆钉与钢板重叠部分供氧不足,反应④很少发生,保证了①的不断进行而持续被腐蚀。 1-2(1)Zn+2HCl==ZnZl2+H2↑ 2H2+SnO2==Sn+2H2O (或 2Zn+SnO2+4HCl==Sn+2ZnCl2+2H2O) (2)锌皮与盐酸反应所产生的氢气,首先不是和锡石中的氧反应,而是和硫化物中的硫反 应,生成硫化氢(或盐酸先和硫化物反应) :FeS2+2HCl==FeCl2+S↓+H2S 1-3(1)C10H14O7N5P(2 分) (2)由于这种生物光源是冷光,没有热效应和磁效应,所以在充满瓦斯或在磁性水雷的地 方使用仍然是安全的。 (1 分) (3)138.6kJ(3 分) 注:氧化 1mol 荧光素,断裂 2mol 高能磷酸键,并产生 1mol 光子 1-4(1)4CuFeS2+2H2SO4+17O2 ?细菌 ? ?→ CuSO4+2Fe2(SO4)3+2H2O(3 分) (2)原来这些石油是粘乎乎的原油,流动性差。因细菌在新陈代谢时产生 CO2 气体、多糖 和各种表面活性剂,能降低石油的粘性,变得易流动,并增加油井下的压力,使原先粘乎乎 的石油易从岩石的狭缝中流出来。 (2 分) 第 2题 1.每个疏原子以不等性 sp3 杂化轨道与另外两个疏原子形成共价单键相连结,故为绉环状; (2 分) 2.S8 中 S 一 S 是σ单键;而 S2 中是 S=S 双键(或答:一个σ键和两个三电子π键) ,键 长较 S—S 单键短; (2 分) 3.ΔH1=2128 kJ/mol(2 分) 4.ΔH2=411.2 kJ/mol(2 分) 5.ΔH3=1/4(ΔH1-ΔH2)=429.2 kJ/mol(3 分) 第3题 (1) 氧离子显示了周期性堆积,因为它的堆积方式为…ABCA…,锂、钴离子未显示周 期性堆积。因为锂离子只显示了 bc 堆积,Co 离子只显示了 a’堆积。 (2 分) (2) 结构图(3 分) (3) LiCoO2(1 分) 有 3 个化学式(1 分) (4) 属于 NaCl 型。 (1 分,晶胞 2 分)

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第4题 第一步用间接碘量法(滴定碘法)测定 Sb2S3 和 Na2S 的总量,第二步是用直接碘量 法(碘滴定法)测定 Sb2S3 的量。 Sb2S3+6HCl==2SbCl3+3H2S Na2S+2HCl==2NaCl+H2S I2+H2S==2HI+S↓ I2+2Na2S2O3==2NaI+Na2S4O6 - Sb(Ⅲ)+I2==Sb(Ⅴ)+2I (5 分) 由上式计量关系可知 lmol Sb2S3 生成 3molH2S, lmol Na2S 生成 lmol H2S。 lmol H2S 需 lmol I2 作用,2mol Na2S2O3 与 lmol I2 作用,lmol Sb2S3 生成 2molSb(Ⅲ),需 2mol I2 作用。 (1 分) 设样品中有 x mmol Sb2S3 和 y mmol Na2S,则 3x+y=0.4000mmol(1 分) 又 x=0.05000mmol(1 分) 所以 y=0.2500mmol(1 分) 故 Sb2S3%==8.49%(1 分) Na2S==9.76%(1 分) 第 5题 1.Cu2OSO4 2.3Cu(OH)2·CuSO4·H2O 3.3Cu2OSO4+4H2O=3Cu(OH)2·CuSO4·H2O+2CuSO4 4.3Cu(OH)2·CuSO4·H2O== 3Cu(OH)2·CuSO4+H2O 3Cu(OH)2·CuSO4==3CuO·CuSO4+3H2O 3CuO·CuSO4==4CuO+SO3↑ 第 6题 1.Ⅰ:饱和 CaCl2 溶液和冰; Ⅱ:不饱和 CaCl2 溶液; Ⅲ:饱和 CaCl2 溶液和 CaCl2·6H2O; Ⅳ:冰和 CaCl2·6H2O(4 分) 2.AB:水的冰点(凝固点)线 BC:CaCl2 在水中的溶解度曲线(2 分) 3.坐标(30,218) E 点能同时存在冰、固体 CaCl2·6H2O 和饱和 CaCl2 溶液;CaCl2 溶液所能存在的最低 温度(冰和 CaCl2·6H2O 升温时共同熔化的温度,即“最低共熔点” ) (3 分) 4.256K 40g(3 分) 5.将粗盐溶于水,加热蒸发浓缩,冷却析出晶体,母液中再加粗盐,重复操作。 (2 分) 6.1:0.69(或 1.45:1) (2 分) 。 (2 分) 7.将 CaCl2 撒在冰雪覆盖的道路上,促其融化(降低冰点)

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第 7题 1.Mn︰C︰O=
28.28% 30.78% 41.22% ︰ ︰ (1 分)=1︰5︰5(1 分) 54.94 12.01 16.00 所以实验式为 MnC5O5(式量为 194.99) 。 (1 分)
0.127 / M A (1 分) , MA=392.3g/mol(1 分) 5.36 × 10 ?3

2.据△Tf=Kf·b 得:6.50-5.28=20.2×

MA/194.99=392.3/194.99=2(1 分) , 所以化学式为 Mn2(CO)10。 (1 分) 4 pV 0.127 9.89 × 10 × 27 × 10 ?6 -3 -3 3.nA= =1.08×10 (mol) (1 分) , nCl2= = =1.08×10 392 RT 8.314 × 298 (mol) (2 分)

即 A 与 Cl2 以 1︰1 反应。化学方程式为:Mn2(CO)10+Cl2=2Mn(CO)5Cl。 (1 分) 第 8题 - 1、 n(H2)=4.973×10 3mol - 2、n(Ag)=1.550×10 3mol - - - ,过滤分离 3、混合物冷却后可用 NaCN 溶液处理,Ag 溶解(AgI+2CN ==Ag(CN)2 +I ) 本题主要考查了有关平衡的计算以及物质分离的有关内容 出不溶物即为 Ag。 第 9题
1.A:CH3- -Cl(或 CH3- -Br) ;B:H2(1mol)/ Ni;

C:

;D:

;E:NaCN(各 1 分)

2.

+H++2H2O→

+NH4+(2 分)

3.对-异丁基-α-甲基苯乙腈(1 分) 4.

(1 分)

第10题

1. A B C D E (各 2 分) 2.A 分子中受一个羰基影响的α—氢酸性较小,故需用强碱 NaH 才能使α—氢离去。B 分 子中受两个碳基影响的活性亚甲基的氢酸性较强,利用乙醇钠即可使其离去。 (2 分) (3 分) 3.由 C 转变成 D,是按加成、消除两步反应进行的。
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第11题 1.L-酪氨酸中有一不对称碳原子(手性碳原子) ,因此有旋光性;反应中该碳原子始终没参 与,故不会改变光学活性。 (2 分) 2.A: ; (2 分)B: ; (1 分)

C:

; (1 分)D:

; (2 分)

E:

; (2 分)

F:

; (1 分)

G:

(1 分)

H:

; (2 分)I: (CH3CO)2O; (1 分)

J:

(1 分) ;K:CH3CH2OH(1 分) ;

L:

(1 分) ;M:

(2 分)

本题给出了两条合成 L-甲状腺素的途径,第一条途径条件较多,根据反应前后化学式 的变化和参与反应的试剂,并不难推出产物;第二条途径是对第一条的改进,可借助第一条 的信息帮助解答。

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