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2002~2003年国外塑料工业进展[1]

第 32 卷第 3 期 2004 年 3 月

塑料工业 CHINA PLASTICS INDUSTRY

?1 ?

工业评述

2002~2003 年国外塑料工业进展
全国合成树脂及塑料工业信息总站 , 《塑料工业》编辑部

 

   摘要 : 收集了 2002 年 7 月~2003 年 6 月国外塑料工业的相关期刊资料 , 介绍了 2002 年~ 2003 年国外塑料工业的 发展情况 , 提供了世界各大地区塑料的产量 、增长率及所占份额 , 美国 、德国 、日本 、韩国 、法国 、比利时 、中国台 湾 、加拿大 、巴西 、西班牙等国家和地区的树脂产量及消费量 , 各国 、各地区塑料原材料的产量 、进出口量 、国内消 费量及人均消费量 , 以及日本的塑料原材料的生产情况 。按通用热塑性树脂 ( 聚乙烯 、聚丙烯 、聚苯乙烯 、聚氯乙 烯 、ABS 树脂) 、工程塑料 ( 聚酰胺 、聚碳酸酯 、聚甲醛 、热塑性聚酯 、聚苯醚 ) 、通用热固性树脂 ( 酚醛 、聚氨酯 、 不饱和树脂 、环氧树脂) 、特种工程塑料 ( 聚苯硫醚 、液晶聚合物 、聚醚醚酮) 的品种顺序 , 对树脂的产量 、消费量 、 供需状况及合成工艺 、产品开发 、树脂品种的延伸及应用的进一步扩展等有关技术作了详细的介绍 。 聚酯 ; 环氧树脂 ; PPS ; LCP ; 聚醚醚酮    中图分类号 : TQ32     文献标识码 : A     文章编号 : 1005 - 5770 (2004) 03 - 0001 - 21    关键词 : HDPE ; LDPE ; LLDPE ; PP ; PVC ; PS ; ABS ; PA ; PC ; PET; PBT; POM ; PPO ; 酚醛树脂 ; PU ; 不饱和

Progress in World Plastics Industry in 2002~2003
(National General Information Station of Synthetic Resin and Plastics Industry , CHINA PLASTICS INDUSTRY Editorial Office , Chengdu 610041 , China)

eign technical periodicals of J uly , 2002 ~ J une , 2003 , the output , rate of growth , percentage of plastics raw materials of all regions of the world , the output and the consumption of resins of USA , Germany , Japan , K orea , France , Belgium , Chinese Taiwan , Canada , Brazil , Spain and other countries and regions , as well as the sale volume and increasing rate of different plastics raw material of Japan are given1 Classified as general thermoplastic resin ( PE , PP , PS , PVC and ABS resin) , engineering resin ( nylon , PC , POM , thermo2polyester and PPO) , gen2 and application of the resin variety1 Keywords : HDPE ; LDPE ; LLDPE ; PP ; PVC ; PS ; ABS ; PA ; PC ; PET; PBT; POM ; PPO ; Phenolic Resin ; PU ; Unsaturated Polyester ; Epoxy Resin ; PPS ; LCP ; PEEK
[1 ]

1  概述

   2002 年世界塑料总产量为 192 000 kt , 比 2001 年增长了
611 % 。表 1 为 全 球 各 地 域 的 塑 料 产 量

2002 年 , 世界塑料的产量的增速加大 , 但各地区所占份额变

化很小 。值得注意的是 , 2002 年北美地区的塑料产量增速达 到了 617 % , 扭转了 2001 年的负增长局面 。 量
[2 ]

表 2 为 2001 年主要国家和地区不同树脂的生产量和消费 。从表 2 可看出 , 美国主要树脂的产量和消费量都高居

Ξ 本文概况 : 通用热塑性树脂由官长志撰写 ; 通用工程塑料 、特种工程塑料由冷丹撰写 ; 通用热固性树脂中的酚醛树脂由 全国酚醛树脂信息分站殷荣忠 、朱永茂撰写 ; 聚氨酯由聚氨酯信息分站张骥红撰写 ; 不饱和聚酯由不饱和聚酯信息站李 彤撰写 ; 环氧树脂由环氧信息分站李丽娟 、胡玉明 、吴良义撰写 。 作者简介 : 官长志 , 男 , 工程师 , 《塑料工业》编辑 。guancz @plast2ind1com1cn ? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net

eral thermoset resin (phenolic resin , PU , unsaturated resin , epoxy resin) and special engineering resin ( PPS , liq2 uid crystal polymer and PEEK) , an introduction of the above mentioned resins is made , including the output , con2
。由 表 1 可 看 出 , 说明比利时也是一个树脂出口大国 。

sumption , supply2demand situation , synthesis technology , the applied development of product , and the extension

Abstract : Based on the collection of the information about the plastics industry at abroad in interrelated for2

首位 , 而德国和日本分列 2 、3 位 , 值得注意的是韩国主要树 脂的产量远高于第 5 名的法国 , 而消费量却不如法国 , 说明 韩国的树脂出口量惊人 ; 而比利时的产量也远高于其消费量 , 表 3 为 2000 ~ 2001 年各国 、各地区塑料原材料的产量 、

进出口量 、国内消费量及人均消费量 [3 ] 。从表 3 可看出 , 2001 年 , 美国仍然是世界头号塑料原材料生产国 , 其次分别为德 国 、日本 、韩国和法国 , 座次与 2000 年没有变化 。但是 , 美

Ξ

?2 ?

塑      料 工 业

2004 年

表1  世界各地域塑料产量 ( kt/ a) 、增长率 ( %) 及份额 ( %)
Tab 1 Output ( kt) 、increasing rate ( % ) and percentage of plastics raw materials of all regions of the world
地域 亚洲 欧洲 北美 其它 合计
2000 年 2001 年 产量 增长率 份额 产量 增长率 57 000 2 3210 58 800 312 57 000 2 3210 57 900 116 49 700 2 2719 48 900 - 116 14 300 2 810 15 400 717 178 000 519 100100 181 000 117 2002 年 份额 产量 增长率 3215 61 800 511 32 61 700 616 27 52 200 617 815 16 300 518 100 192 000 611

表2  2001 年主要国家和地区不同树脂的生产量与消费量 ( kt/ a) 1)
德国 消费量
1 520 640 # @ 1 450 1 100 1 550 300 @ @ @ @ @ @ @ @ 6 240 12 800

Tab 2 Output and consumption of various resin of major countries of the world in 2001 ( kt/ a)
产量 美国 消费量
5 875 2 528 # 655 7 072 5 994 6 786 3 162 @ @ 526 1 370 1 766 @ @ 271 6 122 42 127

树脂类别

产量

PVC PS ( GP , HI) 发泡 PS ABS , AS LDPE HDPE PP PET PC

丙烯酸系树脂 聚酰胺 脲醛? 三聚氰胺树脂 酚醛树脂 不饱和聚酯树脂 聚氨酯 环氧树脂 其它 合计

6467 2 773 # 610 8 150 6 933 7 228 558 @ @ 517 na na na na 273 688 34 197

1 750 760 # @ 1 590 1 250 1 600 340 @ @ @ @ @ @ @ @ 8 510 15 800

续表 2

树脂

中国台湾 加拿大 巴西 西班牙 产量 消费量 产量 消费量 产量 消费量 产量 消费量
657 186 759 295 538 256 0 0 906 819 832 280 0 0 0 0 0 0 620 328 0 0 878 676 818 260 0 0 0 0 0 0 397 213 # 98 376 357 655 327 @ 17 7 536 260 # 74 463 596 538 278 @ 22 58 695 300 4 211 331 383 639 @ @

PVC PS ( GP ,HI) 发泡 PS ABS ,AS LDPE HDPE PP PET PC

1 434 1 020

108 1 060 398 507 775 @ @

# # # # 1 643 1 269 1 286 898 357 533 @ @ 0 @ @ @ @ @ @ @ @ @

丙烯酸 63 41 系树脂 聚酰胺 @ @ 脲醛? 三聚 41 43 氰胺树脂 酚醛树脂 114 70 不饱和聚 204 97 酯树脂 聚氨酯 149 126 环氧树脂 @ @ 其它 430 429 合计 5 976 3 695

338 59 79

275 52

115

114

103

@ @ @ @ 78 120 4 322 3 988

0 0 0 0 49 637 3 680 4 217

184 170 19 34 500 576 3 626 4 034

份额 3212 3211 2712 815
100

产量

日本 消费量
1 519 830 144 375 1 754 1 047 2 486 846 234 155 204 321 223 196 249 140 295 11 018

2 195 1 053 172 585 2 055 1 240 2 696 662 370 211 232 322 232 194 257 192 1 213 13 881

LDPE。

   :1) # 包含在上行数据中 ; @包含在其它项中 。 注

? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.

洛伐克 和 加 拿 大 , 分 别 比 2000 年 增 长 了 2114 % 和 1411 % 。
2001 年 , 世界塑料原材料的人均消费量的前 5 名分别是 : 比

2001 年 , 南非塑料产量的增长率达到了 2815 % , 而马来西亚 、

50 % , 聚 甲 醛 和 丙 烯 酸 树 脂 分 别 比 上 年 增 长 了 1213 % 和 2002 年 , 日 本 的 产 量 最 大 的 三 种 树 脂 分 别 是 PP 、PVC 和

1111 % ; 产量下降幅度最大的是氟树脂 , 下降了 1115 % , 而

国和日本都较 2000 年有较大幅度的下降 , 分别下降了 418 % 和 518 % , 而德国较 2000 年有 119 %的增长 。美国的大幅度下 土耳其及中国台湾也有较大的增幅 。2001 年和 2000 年 , 韩国 都高居各国 、各地区的塑料原材料出口量之首 ( 与表 2 相 韩国略次之 。2001 年 , 世界塑料原材料的 5 大消费国分别是 : 中美国和日本同样有较大幅度的下降 ; 而增长最快的则是斯 符) ; 德国和比利时分列 2 、3 位 。德国则位于进口量的榜首 , 美国 、德国 、日本 、意大利和法国 , 与 2000 年没有差别 。其
产量 韩国 消费量
926 217 0 0 847 739 1 443 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 172

降也导致了 2001 年北美地区塑料总产量的下降 ( 见表 1 ) 。

产量

法国 消费量
675 213 146 57 1 276 580 1 016 425 40 40 78 356 69 85 202 30 212 5 500

产量

比利时 消费量
207 133 27 27 413 184 228 182 6 20 19 31 27 37 62 10 19 1 632

1 241 768 # 858 1 633 1 781 2 376 @ @ 327 @ @ @ 1 613 167 @ 1 223 11 987

1 213 387 180 55 1 292 501 1 388 96 0 40 100 220 75 154 @ 0 860 6 561

210 640 75 50 795 1 055 1 620 0 300 0 0 85 26 0 771 0 369 5 996

利时 、德国 、美国 、中国台湾和以色列 , 其中比利时的人均 分别增长了 2411 %和 1211 % 。

消费量高达 172 kg/ a ; 而斯洛伐克和中国台湾的人均消费量则 表 4 为 2000~ 2002 年日本主要塑料原材料的产量 、增长

率及所占份额 。2002 年 , 日本 PBT 的产量比 2001 年增长了

2  通用热塑性树脂
211   聚乙烯 ( PE)

三聚氰胺则下降了 912 % 。值得注意的是 , 2002 年 , 日本的几 大通用热塑性塑料经过 2001 的快速增长后都出现了下降局 尽管预期在发展中地区 ( 东欧和亚太) 对包装 PE 会有大 http://www.cnki.net

面 , 如 LDPE ( - 314 %) 、HDPE ( - 417 %) 、PS ( - 215 %) 、
PP ( - 210 %) , 只有 PVC ( 114 %) 和 ABS ( 919 %) 有一定的

增长 ; 而 PA 、PC 、POM 等工程塑料 则 有 不 同 程 度 的 增 长 。

第 32 卷第 3 期

2002~2003 年国外塑料工业进展

?3 ?

表3  2000~2001 年各国 、各地区塑料原材料的产量 ( kt) 、进出口量 ( kt) 、国内消费量 ( kt) 及人均消费量 ( kg/ a? ) 人
Tab 3 Output of plastics raw material ( kt) , import and export ( kt) , domestic sale volume and annual consumption per capita in the world in 2000~2001
国名 日本 韩国 中国台湾 马来西亚 土耳其 以色列 美国 加拿大 德国 法国 比利时 意大利 英国 西班牙 芬兰 斯洛伐克 匈牙利 斯洛文尼亚 罗马尼亚 南非 墨西哥 巴西 澳洲 产量
2001 年 2000 年 增长率 13 881 14 736 11 987 12 100 5 976 1 530 850 496 4 244 6 561 5 200 3 845 2 656 3 626 587 427 1 035 203 293 835 3 406 3 680 1 146 5 445 1 300 723 499 4 263 6 500 5 116 3 875 2 661 3 639 585 464 1 006 197 311 650 3 491 3 782 1 099 - 019 - 016 - 418 - 014 - 018 - 012 - 014 - 810 - 518 - 214 - 217 413 2815 219 310 013 119 019 116 1717 1716 918

出口量
2001 年 4 029 12 707 2 916 866 414 221 na 3 170 9 310 4 952 7 800 1 505 1 324 2 331 360 329 763 176 179 250 315 156 127 2000 年 4 313 12 832 2 556 650 307 211 4 396 3 453 9 390 5 183 7 553 1 490 1 464 1 981 380 387 731 174 154 50 282 142 148

进口量
2001 年 1 167 5 752 635 550 1 479 521 na 2 647 6 360 3 689 4 367 4 645 3 392 2 789 248 95 425 186 146 325 810 234 582 2000 年 1 185 5 446 793 550 1 742 436 na 2 693 6 320 3 884 4 277 4 575 3 516 2 138 266 82 401 183 87 300 659 277 590

国内消费量
11 019 11 608 5 032 3 695 1 214 1 915 796 3 998 5 298 1 767 6 925 4 696 4 084 475 193 697 213 260 910 3 901 4 217 1 601 4 714 3 683 1 200 2 158 750 3 503 5 201 1 840 6 810 4 673 3 797 471 159 680 206 244 900 3 868 4 330 1 541 - 511 - 318 - 410 - 216 319 2114 215 314 616 111 019 117 015 716 018 1411 010 119 617 013 112 611 87 106 139 51 28 124 155 118 160 87 172 104 79 102 91 36 68 107 12 18 40 22 83

人均消费量
92 104 124 52 30 117 159 114 154 87 180 118 79 99 91 29 68 103 11 18 39 25 80 - 514 - 119 - 617 - 215 - 414 2411 010 319 911 010 216 318 010 310 010 315 319 010 610 1211 119

2001 年 2000 年 增长率 2001 年 2000 年 增长率

41 719 43 822 15 800 15 500

420 kt/ a 的产能建设 , 而另一个 1 160 kt/ a 的产能正在计划之

515 % , LLDPE 超过了 8 % 。未来 5 年里 , 中国和其它亚太国家

3 700 kt 。这些进口多半来自中东 , 而日本和欧洲也将成为主

量的需求 , 但 PE 的年增长率仅 419 % 。2002 年 , 全球 PE 的产 由于中东地区大规模的新建和扩建项目正在进行中 , 因此未 高密度聚乙烯 ( HDPE) 和线性低密度聚乙烯 (LLDPE) 产能 中 。北 美 的 情 况 好 一 些 , LDPE 增 长 率 小 于 2 % , HDPE 为 对 PE 的需求将保持较高的水平 。由于 PP 短缺 , 加上 PE 的价 来自 Phillip Townsend Associates ( PTAI) 的报告称 , 受大多 数应用强劲增长的驱动 , 亚太地区将很快取代北美成为世界 消费量将以 714 %的年均增长率增长 ; 这意味着消费增长量将 未来 5 年里 , 亚太地区的 PE 生产能力预期也将经历强劲增 这些扩产计划中的 2/ 3 计划在中国 , 其它在印度 、新加坡和泰 该地区必将成为一个比现在更大的 PE 树脂净进口地区 。亚太 地区 2001 年的 PE 净进口为 2 100 kt , 预计到 2006 年将增加到 国 , 但这些新增产能也不能跟上消费量的增长 ; 因此 , 未来

能 (68 150 kt/ a) 远大于需求 ( 54 970 kt/ a) , 因此价格下滑 。 来加工者可能会从价格上受益 。到 2005 年 , 将有 6 000 kt/ a 的 在中东投产 ; 而伊朗的 NPC ( 现有产能 380 kt/ a) 正在进行 1

格优势 , 预计部分加工商可能会将注塑原料从 PP 转向 PE[5 ] 。

PE 树脂的头号消费地区 。PTAI 预计 , 未来 5 年里该地区的 PE

超过 6 000 kt/ a , 或者说超过了该时期全球总增长量的 36 % 。 长 , 4 600 kt 的新增或扩建生产能力正在生产商们的计划之中 。

2518

42 817 44 509 12 800 12 800

要的供应者 。根据 PTAI 的报告 , 2002 年全球 PE 消费量增长 了 316 % , 超过了 52 000 kt , 而在发达地区 —— — 北美 、西欧和 日本却下降了 019 % 。PTAI 预计 , 未来 5 年里 , 全球 PE 消费 量将以 518 %的年均增长率增长 ; 其中发达地区的年均增长率 旋转成型和薄膜的增长将超过平均速度 [6 ] 。 计年均增长率为 30 % , 2005 年将达到 500 kt [7 ] 。 乙烯/ 乙烯醇共聚物 、聚酰胺 、PS 、PET 和聚碳酸酯 ( PC) , 能 被共挤出 , 可薄至 115 μ [8 ] 。 m 于生产具有永久静电控制性能的 PP 、PS 和 PE 配混料 , 应用 于电子 、医疗和航天领域 。该技术结合了专有的助剂和配混 http://www.cnki.net
2001 年 , 全球茂金属聚乙烯 ( mPE) 市场约为 215 kt , 预

Olefins 公司合作开发的 Nova Electropolymer 静电控制技术可用

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V20 级产品则达到 13123~15143 美元/ kg[9 ] 。

为 414 % , 其它地区则将达到 715 % 。主要应用领域如管道 、 马来酸酐改性聚烯烃   三井化学欧洲公司通过茂金属技 术生产的 Admer AT 1614A 和 1615A 是马来酸酐改性的聚烯烃 , 设计用于多层结构的瓶子 、薄膜 、片材和管道中粘接聚烯烃 、 聚烯 烃 抗 静 电 技 术  美 国 Prostat 公 司 与 以 色 列 Carmel 技术 。制品的表面电阻能稳定达到 107 ~109 Ω , 不受潮气的影 响 , 可与碳纤维填充的聚烯烃及 PS 竞争 ; 后者典型的表面电 阻为 104Ω 左右 , 且抗静电助剂很易迁移到聚合物表面 , 并与 潮气相结合 。Nova Electropolymer 配混料可用于注塑 、挤出和热 成型 , 价格为 6161 ~ 9192 美元/ kg 。而特殊合金 、无卤 UL 91

- 1113

- 1119 - 1210

?4 ?

塑      料 工 业 约为 16 100 kt , LLDPE 市场约为 13 200 kt [10 ] 。

2004 年

未来 5 年里 , 由于中东和亚洲地区的推动 , 全球对 LDPE 的需求将以 117 %的年均增长率增长 ; 2001 年世界 LDPE 市场
树脂名
2000 年

单点 LLDPE   Nova 采用先进的 Sclairtech 双釜技术和专有

表4  2000~2002 年日本塑料原材料产量 、增长率及份额 [4 ]
2001 年 2002 年

Tab 4 Output , increasing rate and percentage of plastics raw material of Japan in 2000 2002 ~
产量/ t 增长率/ % 份额/ % 417 118 - 1015 115 516 111 317 115 017 018 812 117 017 118 117 1011 - 018 2311 210 1311 - 412 816 - 411 114 - 216 913 - 211 810 - 516 113 1519 019 016 318 316 1818 - 011 110 214 115 - 314 114 - 211 1617 410 014 919 118 2012 012 210 215 - 113 019 510 418 1416 015 1617 016 017 8813 314 116 019 10010 产量/ t 增长率/ % 份额/ % - 1114 117 - 3014 111 1513 113 - 1012 114 - 1214 017 - 2112 114 - 214 119 - 1113 915 - 114 2412 - 212 1316 - 015 911 - 013 115 - 817 910 - 910 717 - 710 113 - 917 019 - 1513 314 - 019 1918 - 313 110 - 417 116 - 519 114 - 819 1611 013 014 - 919 117 - 910 012 416 217 - 1417 019 - 513 419 - 1119 015 - 3414 014 - 510 8819 - 218 117 - 516 10010 产量/ t
241 873 137 876 159 125 184 879 91 638 200 668 254 929 1 270 988 3 176 103 1 788 937 1 180 963 206 203 1 194 209 1 021 563 172 646 134 370 508 848 2 641 476 140 052 234 953 193 101 2 225 273 64 340 241 672 21 399 385 604 130 448 696 637 96 395 59 823 12 144 703 193 503 13 609 194

酚醛树脂 脲醛树脂 三聚氰胺 不饱和聚酯树脂 醇酸树脂 环氧树脂 聚氨酯 热固性树脂小计 PE ( 合计)
HDPE EVA

261 738 210 406 152 026 216 136 109 829 243 388 263 084

231 890 146 389 175 298 194 040 96 165 191 796 256 671

1 456 607 3 342 288 1 892 484 1 246 383 203 421 1 341 814 1 156 382 185 432 135 536 546 411 137 420 221 858 201 166 61 150 26 557

1 292 249 3 294 272 1 851 656 1 239 728 202 888 1 225 156 1 052 663 172 493 122 376 462 924 132 914 211 476 189 373 61 317 24 175

LDPE

PS

PS 成形材料 PS 发泡用

AS 树脂 PP

ABS 树脂

2 721 260

2 696 202

石油树脂 丙烯酸树脂 聚乙烯醇
PVC

2 409 555 257 706 354 108 136 155 699 346 72 901 91 947

2 194 718 232 080 370 248 116 149 662 122 64 252 60 346

聚偏二氯乙烯 聚酰胺树脂 氟树脂
PC

聚甲醛
PET PBT

改性 PPO 热塑性树脂小计 其它树脂 合计

12 757 178 232 529 14 446 314

12 120 100 226 029 13 638 378

的单点催化剂 , 推出了 4 种新型乙烯 - 辛烯薄膜树脂 , 产品具 有优异的加工性能 : 产量更高 、挤出压力更低 、能源消耗降 膜 , 如食品包装 、流延膜 、重型袋和密封剂 ; 密度 01917 g/
3

量更轻的 LLDPE 膜 , 75 μ 厚的 ShieLLDTM 膜的冲击强度比传 m 统的 100 μ 厚的 LLDPE 膜高 150 % ; 厚度 100 μ 下 , 该膜的 m m 冲击强度比别的 LLDPE 膜高 238 % , 撕裂强度高 250 %[7 ] 。 帮助降低膜厚度的茂金属线性低密度聚乙烯 ( mLLDPE)   Basell 公司推出了一种使用了 mLLDPE 和 HDPE 核心层的多 层 PE 包装薄膜 ; 与传统的 LDPE 方案相比 , 可减薄基层 。这 种 3 层共挤出结构的目标是卫生用品 , 如尿布和纸巾 , 设计用 于替代现有的 33 μ LDPE 膜 。其结构为 A/ B/ A 型 , 核心层为 m 中摩尔质量的 Hostalen HDPE , 表层由 Luflexen mLLDPE 和 10 % 的 Lupolen LDPE 制成 。mLLDPE 成分赋予外层更好的光泽度和 耐撕裂性能及更广的密封窗口 ; HDPE 核心则赋予膜更好的劲 度 , 因此薄膜厚度降为 25 μ , 下降了 25 % 。同时 , Basell 也 m 商品化了用于重型垃圾袋和食品包装膜的产品 ( 由 Luflexen 树 http://www.cnki.net

0191 g/ cm3 , MFR 12 g/ 10 min 。其有优异的密封性能 , 可有效

低 。FPs1172C 和 FPs1172F 用于生产韧性要求高于透明性的薄 透明度增加 ( 雾度 018 %) , 同时保持了耐刺破和耐撕裂性能 ; 延膜树脂的强度和透明度高 , 用于弹性薄膜 [11 ] 。 防止食品和液体食品包装的渗漏
[7 ]

一种 LLDPE 和己烯的共聚物挤出贴面树脂 Exxco 012 , 密度 。

cm3 , MFR 110 g/ 10 min 。HPs900 具有同样的密度和 MFR , 但

FPs317 (01917 g/ cm , MFR 410 g/ 10 min , 雾度 4 %) 比别的流

挤出贴面共聚物  ExxonMobil 通过 Exxpol 催化技术生产出

高冲击强度 LLDPE 膜  Perfecseal 推出一种强度更高 、质

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增长率/ % 份额/ % 413 118 - 518 110 - 912 112 - 417 114 - 417 017 416 115 - 017 119 - 116 913 - 316 2313 - 314 1311 - 417 817 116 115 - 215 818 - 310 715 011 113 918 110 919 317 - 210 1914 514 110 1111 117 210 114 114 1614 419 015 411 118 - 1115 012 411 218 1213 110 512 511 5010 017 - 019 014 012 8912 - 1414 114 - 012 10010

第 32 卷第 3 期

2002~2003 年国外塑料工业进展

?5 ?

脂制成) , 其更高的强度允许单层或多层膜厚显著降低 , 如采 用该膜生产重型垃圾袋 , 其厚度可从 180 μ 降为 120 μ m m
[7 ]



mLLDPE 膜  ExxonMobil 已商品化两种 mLLDPE 产品 Exceed 1327CA 和 3527CB , 密度为 01927 g/ cm3 , MFR 113 ~ 315 g/ 10 min ; 可在不牺牲韧性的前提下提供更好的劲度 , 目标是重型

垃圾运送袋 、拉伸薄膜 、卫生膜 、衬垫及商品袋 。使垃圾袋 和衬垫具有好的耐蠕变性能 , 装载的质量更大 ; 拉伸膜生产 者可用为非粘层 , 以提供更好的耐穿刺性能和承载力 [12 ] 。

据 Nexant Chem Systems 咨询公司的报告 [13 ] , 2002 年西欧的

250 kt/ a 的工厂落成 ; Atofina 在 2003 年第四季度把在安特卫普

50 %的生石膏生产铁路枕木 。枕木尺寸为 0118 m ×0123 m × 2159 m , 质重 129 kg 。HDPE 枕木具有更好的的机械性能 , 且

率为 111 % ; 2003 年 预 计 能 接 近 414 % 。以 体 积 计 , 2002 年 将达 719 % 。一个重要趋势是双态 PE 的增长 , 特别是在薄膜 和管道应用上 ; 而滚塑也将增长 。由于产能不足 , 一些厂商 已开始增加产能 。2002 年末 BP Solvay 在安特卫普生产能力为 建成一座 320 kt/ a 的 HDPE 厂 。表 5 为 2002 年欧洲 HDPE 的主 要厂商和产能 。
   厂商
BP Solvay 1 259 Basell 1 200 Atofina 803 Borealis 670

管道 1618 % , 薄膜 1615 % , 纤维 212 % , 滚塑 017 % , 其它挤
产能/ kt ? - 1 a
445

出应用 3 % 。Nexant 预计 , 2002~2007 年 , HDPE 的年均增长率

的产能增加了 160 kt/ a ; Basell 计划 2004 年在德国的 Wesseling

扭结包装 ( 糖果包装纸) HDPE 薄膜的可扭结性和粘性 , 使生 了外观 ; 透明品级则提高了表面性能和稳定性 [14 ] 。

产速度提高 。可喷涂金属的品级提高了金属附着能力 , 改进
HDPE 铁路枕木  美国 PolySum 公司采用可回收 HDPE 和

能象木质枕木那样安装 , 每根枕木的成本为 60 美元 , 比橡木 枕木的 30~35 美元高 , 但其寿命是后者的 2~3 倍 [15 ] 。
HDPE 燃油箱   汽车系统供应商 Visteon 宣布 , 将建两座为

大众帕萨特汽车配套的燃油箱的生产和装配工厂 。该油箱由
HDPE 与 EVA 阻隔层热成型而得 [16 ] 。

司推出的挤出贴面 HDPE 树脂 Marflex HiD 94312 对纸张涂布 、 奶油包装 、快餐和干燥食品包装进行了优化 。对用在饮料和 该树脂 MFR 12 g/ 10 min , 最小密度 0194 g/ cm3 , 耐油脂性能优 装袋的内隔层 [17 ] 。 牛奶纸板箱上的纸板 , 涂覆该树脂可提供优异的隔离性能 。 良 , 摩擦系数低 , 透湿性低 , 劲度好 , 具有良好的耐热性和 可印刷性 。易用普通 LDPE 挤出机加工 , 挤塑牵伸性优良 , 粘 合性和热稳定性好 。特别适合制造用于含油脂食物的多层包

HDPE 消费量增长了 218 % , 达到了 4 800 kt , 而 2001 年的增长 HDPE 主要的最终用户市场份额为吹塑 3814 % , 注塑 2214 % ,

表5  2002 年欧洲主要的 HDPE 生产商产量

Tab 5 HDPE output of European major producers in 2002
Sabic Repsol YPF 245

  HDPE 扭结包装膜  ExxonMobil 提高了其 TwistLyte 和 Hicor

用于食品和饮料包装的 HDPE 树脂   Chevron Philips 化学公

01937 g/ cm3 , 弹性模量 01655 GPa , 冲击强度 640 J/ m 。在加工

用于土工膜片材的 HDPE   Solvay 的新型低熔流 HDPE BP

5911X 可降低挤出机温度 。如用 013 g/ 10 min 的 HDPE 吹塑 50

13 s 降到 12 s , 瓶子里外的光泽度也更高 [19 ] 。

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212   聚丙烯 ( PP)
Dow 125

土工膜树脂 Fortiflex G362102150 特别适合于带纹理的发泡片材 加工 , 是一种己烯共聚物 , 其高载荷 MFR = 10 g/ 10 min , 密度 力开裂性 [18 ] 。 车) 的研发 , 更多的是在现有品级的基础上进行改进 , 这将 导致未来新品级的种类大大减少 [20 ] 。
EniChem 110 Ticona 30

性和熔体强度之间保持了平衡 , 具有突出的耐化学性和耐应
HDPE 助 剂  德 国 Dyneon 公 司 开 发 的 助 剂 Dynamar FX

mL 瓶 , 使用 500 × - 6 的该助剂即可把挤出机的温度从 190 ℃ 10

降到 170 ℃; 从而消除熔体脆裂引起的表面缺陷 , 循环时间从

全球对 PP 的需求会持续增长 , 从 1990~2002 年 , 其年增

长率达到了 819 % ; 但到 2005 年 , 增长率将降为 712 % 。预计 到 2005 年 , 西欧 、北美和亚太地区将出现严重的 PP 短缺 , 因 此价格将上涨 。未来 5 年里 , 加工商将不得不面对更高的价 格 ; 同时 , 由于劳动密集型工作将转向低薪国家 , 加工商也 高昂的生产成本将迫使 PP 生产者缩减在高附加值领域 ( 如汽
2002 年 , 西欧的 PP 消费量估计为 7 350 kt , 而全球消费量

将面对更少的供应商 、更多的自我服务 、更少的商业机会 。

约 为 34 150 kt 。 2002 年 , 全 球 PP 消 费 增 长 率 约 为 7 % 。2002 年 ,
PP 主要的最终用户市

场 份 额 为: 注 塑

薄膜 1618 % , 挤出 917 % , 吹塑 118 % , 其它 016 %[21 ] 。特殊 南美为 13 % , 远东为 4 %[22 ] 。 产能约为 1 100 kt/ a 。为降低生产成本 , 该公司将新建一座优 的候选地 [23 ] 。 也将替代工程树脂和热固性弹性体 [22 ] 。 http://www.cnki.net

PP 树脂将保持增长 。到 2006 年 , 专用 PP ( 如共聚物和特殊填

充品级) 很可能以 8 %的速率增长 。PTAI 的报告估计 , 2001 年

全球特殊树脂市场为 1 300 kt , 到 2006 年 , 可能增长到约 2 000
kt 。其中 , 反应釜制 TPO 占了 240 kt , 受替代 PVC 和配混 TPO

的驱动 , 这种树脂的年增长率将达到 13 % ; 而长玻纤增强 PP 则可能以 20 %的速率增长 。汽车和非汽车应用将从相对低的 密度和增强的机械性能中受益 。欧洲和北美的增长率为 10 % ,

目前日本最大的 PP 生产商是由三菱化学的子公司 Japan

Polychem 和窒素公司于 2003 年秋季合并而成的新公司 。其 PP

化了生产工艺的 300 kt/ a 的工厂 , 日本的鹿岛和川崎是最可能

据 BCC 估计 , 当前茂金属的市场约为 670 kt/ a , , 年增长

率为 713 % , 到 2007 年 , 将膨胀到 955 kt/ a 。不仅替代聚烯烃 , 薄膜市场需求量首次超过 3 000 kt , 在包装领域已迅速替代纤 维素膜 ; BOPP 薄膜的年增长率将达 7 % 。目前全球 BOPP 薄膜

BOPP ( 双轴向拉伸 PP)   AMI 报道 , 2001 年全球 BOPP 据

生产厂超过 200 多家 , 最大的两家生产商分别为 ExxonMobil

4913 % , 纤 维 2118 % ,

?6 ?

塑      料 工 业

2004 年

Chemical Films 和意大利 Vifan 集团 。从现在至 2010 年间 , 中国

拉伸模量 2 200 MPa , 可在许多日用品 、花园和化妆品中替代 滑石粉填充 PP 、ABS 和 PS 。也能用于需要高温下保持强度的 场合 , 如高温容器 [8 ] 。 适合热成型汽车面板的 PP 共挤片材   Basell 公司的高熔 体强度 PP Entegrity 能使厚型共挤片材在熔融态下热成型 , 不 会出现传统 PP 的下陷现象 。其目标是车 、船的大型面板 , 典 型应用是 Cannondale FX 400 全地形车 。用 Entegrity HS30300 作 基材 、Entegrity HG70700 作面层生产的片材光泽度高 , 柔软性 良好 ( - 20 ℃ 冲击强度为 55 J , 23 ℃ 92 J ) , Rockwell 硬度 为
95 R , 0145 MPa 下的挠曲温度 123 ℃; Arizona 加速老化测试显

对 BOPP 薄膜需求的年增长率将达到 9 % , 届时中国 BOPP 薄膜 的用量将超过 1 000 kt , 而全球市场预计为 5 700 kt 。增长强劲 的市场还有 : 印度 、中东和东欧 。目前发展较好的市场仍为 美国 、西欧及日本 , 在 2001 ~ 2010 年间 , 其年均增长率将达 到 4 %~6 %[24 ] 。 共聚 PP  Sabic 推 出 了 3 种 用 于 注 塑 成 型 的 PP 共 聚 物
PP575H 、PP790S 和 PP777Z , MFR 分别为 8 、12 、25 g/ 10 min ;

适合于电池壳和薄壁应用

[25 ]

。Atofina 的无规共聚 PP 3022 SM3

设计用于药品包装 。它改进了透明性 , 具有良好的热稳定性 ; 适合于生产吹塑瓶和容器 , 如安瓿 、胶囊 、袋和瓶 , 可在 121 ℃ 的高压消毒锅里消毒 ; 与传统的 LDPE 在 110 ℃下消毒相 比 , 时 间 减 少 了 25 %[26 ] 。 Equistar 化 学 推 出 的 Petrothene
PP33HF04 是一种透明 PP 无规共聚物 , 设计作为 PET 的廉价替

示 , 颜色和光泽度变化小 [30 ] 。

长玻纤增强 PP   汽车部件生产商 HP Pelzer 采用 Ticona 公

司的 Compel LFRT 长玻纤增强 PP 为戴姆勒 - 克莱斯勒的 PT
Cruiser 汽车生产柴油机隔音底盘 。 - 30 ℃ 100 ℃ , Compel ~ 下

代物 , 用于要求同时具有透明性和韧性的挤坯吹塑包装 。其 摩尔质量分布窄 , 可提供优异的耐缠绕性能 , 收缩率保持一 致 , 这能确 保 容 器 保 持 其 形 状 和 严 丝 合 缝 ; MFR 119 g/ 10
min , 加工性能优异 , 能满足 FDA 对于食品接触的要求 [27 ] 。

LFRT 部件的缺口 Izod 冲击强度为 21 ~ 29 kJ/ m2 , 耐汽油 、马

达油 、防冻液及别的液体的性能提高 ; 且由于部件边缘光滑 , 装配时更安全 。Compel LFRT 中含有 30 % 长度为 2514 ~ 5018 短玻纤增强 PP   Borealis 公司开发了一种高性能短玻纤增 强 ( HPGF) PP 混料 Xmod 系列 , 可在汽车高压部件方面替代 长玻纤 PP 。长玻纤增强 (L GF) PP 要求对整个加工环节进行 优化 , 如挤出机的螺杆设计 、加工参数和模具设计 , 这增加 了投资和生产成本 。而这种 HPGF PP 混料可使用标准的注塑 劳行为及焊接性能要求高的场合 , 这种混料优于 L GF PP[32 ] 。 机 , 且机械性能接近 L GF PP ; 在那些对熔合线 、流动线 、疲 高取向 PP 纤维   根据欧盟的报废汽车 ( ELV) 指令 , 到 有些应用 ( 如保险杠和车身 ) 的材料必须用玻纤增强 , 这意 味着该材料不可回收 。伦敦大学的玛丽皇后学院开发了一种
PP 复合材料 , 采用一种称为 “Pure”的高取向 PP 纤维代替玻 mm 的玻纤 ; 与 30 %的短玻纤增强 PP 相比 , 它的渗透性能高

用于耐热容器的无规 PP   Borealis 的成核无规 PP RB206MO

215 % , 断裂性能高 350 %[31 ] 。

能承受装填物 100 ℃ 的高温而不产生永久变形 , 高的劲度使加 工者在用少的材料的同时 , 又不降低瓶子的强度 [28 ] 。

PP 薄膜   德国的 Sengewald 公司的 Propyflex 是一种改进了

密封性能的 PP 共挤出多层膜 , 不含软化剂却具有软质 PVC 的
Propyflex 袋比传统的 PVC 袋薄 50 %以上 。Maelor 医药公司已采

所有优 点 , 可 完 全 折 叠 ; 在 具 有 相 同 医 学 性 能 的 前 提 下 , 用其作为血浆膨胀器的包装 , 以前血浆膨胀器一般采用不透 明的半硬质可模塑 PE 瓶包装 [25 ] 。 高粘结力的 PP 薄膜   东丽塑料的 Torayfan PC22 是一种高
[25 ]

2015 年 , 制造汽车的材料必须至少有 95 %是可回收的 。但是

阻隔的镀金属 OPP 薄膜 , 其金属粘结力超过了 154 N/ m ; 可用 于液体袋的多层层压及冷密封层压 。
PP 洗碗机面盆   Borealis 使用 Borealis 的 MB350WG 30 %滑

石粉填充 PP 为家庭用具生产商 Bosch Siemens Hausger te (BSH)

纤来增强 PP , 其机械性能和玻纤增强 PP 类似 [33 ] 。

开发出第一种全 PP 的洗碗机面盆 。这种新产品的目标就是用 在腐蚀性环境中 , 代替传统的不锈钢面盆 , 减少传热和噪音 ,

触感柔软的 TPV   Advanced Polymer Alloys ( APA) 公司推

出的 TPV 基于 PP 和 EPDM , 其邵氏 A 硬度分别为 40 、50 、60 , 是专为在硬质 PP 和 HDPE 上进行重叠注塑定制的 ; 与现有的
TPV 相比 , DuraGrip 的模量很低 , 且改进了触感 , 目标应用包

降低成本 。可耐化学品 、清洗剂 、热水和清洁剂 , 同时保持 高劲度和冲击强度 , 其冲击应力吸收能力是普通滑石粉填充
PP 的两倍
[25 ]



括软触按钮和把手 [12 ] 。

PP 化妆品瓶盖  化妆品瓶盖 、瓶帽生产商 Seidel 往 RTP

注塑 TPO 轿车安全气囊盖   2003 款林肯城市轿车采用一

提供的重型热塑性着色 PP 中植入了较重的嵌入件 , 生产出外 观为金色 , 给人以高档产品印象的瓶帽 [25 ] 。

种注塑成型的 、具有木纹装饰效果的 TPO 安全气囊盖 , 它采
E1501TF 先挤出成 5018 μ 的片材 , 然后与一种木纹薄膜层压 m EPR 和 mLLDPE 竞争 [34 ] 。

用了 Solvay 工程聚合物公司的一种特殊热成型 TPO 。Dexflex 在一起 。片材在注塑模具里热成型为嵌入件 , 然后与另一种
Solvay TPO 进行重叠注塑 [29 ] 。

金属粉末填充 PP  美国 RTP 公司将金属粉末混合进 PP
3

21963 GPa , 无缺口 Izod 冲击强度 642 J/ m , 10 %的伸长率使它

中 , 使注塑瓶盖的质量增加 。RTP2100 混料的密度 210 g/ cm , 对 PP 瓶具有优异的密封能力
[29 ]

这是 RTP 公司的第一种基于 PP 的高质量混料 ; 其弹性模量 。

弹性 PP   Equistar 化学与宝洁公司签署了一项许可和合作

协议 , 以开发和商品化宝洁的新型茂金属催化剂技术用于生

硬质 PP   Borealis 的 Bormod HF955MO 是一种硬质 PP , 能

产弹性 PP 。这种 PP 用于包装 、健康和卫生系统 、无纺纤维 、 汽车内饰件 、建筑 、家用器具及电线/ 电缆 , 将与 TPE 、TPU 、

铸塑成膜和片材 , 用于热成型或注塑日用品 。采用 Borstar 成

核技术生产的聚合物具有单一的晶体结构 , 使之能更早脱模 。

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第 32 卷第 3 期

2002~2003 年国外塑料工业进展

?7 ?

TPO   DuPont Dow 弹性体的 Engage 聚烯烃弹性体目标是汽

装上 。在建筑里 , EPS 主要用于隔绝热和噪音 [39 ] 。 超级 HIPS   BASF 的 Avantra 594E 属超级 HIPS , 光泽度高 、 流动性高 , 可提供更好的制成件拐角和表面冲击强度 , 加工 柔性大 ; MFR 810 g/ 10 min , 拉伸屈服强度 19184 MPa , 拉伸断 缺口冲击强度 112 J/ m , Gardner 冲击强度 28 J 。其应用目标是 叶窗 [41 ] 。 要求高拐角韧性和高流动性的场合 , 如薄壁酸奶酪容器或百 公司推出的 HIPS FX550 的目标是在冰箱置物架 、办公用品和 电器外壳方面替代 ABS 。与普通的 HIPS 相比 , FX550 具有高 的光泽度和冲击性 , 不比 ABS 贵且无需干燥 , 耐擦伤和抗环 境应力龟裂能力良好 , 断裂伸长率为 65 % , 弯曲强度 42 MPa , 弯曲模量 2124 GPa ; 维卡软化点 96 ℃, 1182 MPa 时的热变形 温度 ( HDT) 85 ℃; 洛克威尔硬度 45 , Izod 缺口冲击强度为
187 J/ m , 60° 光泽度 94 % , 200 ℃ MFR 为 11 g/ 10 min[42 ] 。 sun 3600 用于注塑 , 其 MFR = 513 g/ 10 min , Izod 缺口冲击强度 EPDM 改性 HIPS   Nova 化学的 EPDM 改性 HIPS Styrosun 与

车 TPO 、电线/ 电缆 、挤出型材等应用 。Engage 7467 ( MFR =
110 g/ 10 min) 为 高 性 能 品 级 ; Engage 7458 ( MFR = 215 g/ 10 min) 是一种摩尔质量分布宽 、流动性高的产品 ; Engage 7447 ( MFR = 510 g/ 10 min) 用于与别的弹性体进行共混改性 ; En2 ( MFR = 018 g/ 10 min) 则是通用级 [28 ] 。
[35 ]

gage 7380 ( MFR = 013 g/ 10 min) 的摩尔质量高 , 具有更好的刚

ner 冲击强度 446 J , 60 ℃ 光泽度 72 % , 维卡软化点 97 ℃[40 ] 。

性和更大的熔体强度 , 适合于电线电缆的挤出 ; Engage 7270 聚烯烃共聚物   日本住友化学准备在千叶的溶液处理工

厂使用一种专有的茂金属催化剂系统 。该催化剂可用于生产 一种新型聚烯烃共聚物 , 这种共聚物主要是丙烯与别的共聚 单体 。这些共聚物具有完全的无定形结构 , 可提供独特的柔
PVC 的替代品

软度 、附着力和耐高温性能 ; 可作为塑性革 、保护膜 、软质 。

PP 成核剂   Simona 公司生产的 AlphaPlus PP 管道使用了一

种特殊的成核剂 , 把 PP 晶体结构从 α核形式转化成α 晶体形

式 。这使管道在 100 ℃ 下的劲度提高了一倍 , 且保持了在低温

下的冲击强度 。管道的表面光滑度得到大大提高 , 这对制药 和食品工业减少微粒和细菌的沉积来说非常重要 ; 减少微粒 的附着也延长了清洁周期 , 从而节约成本
[36 ]



PP 净化剂   Milliken 化学的 Millad 3988 净化剂使 mPP 得到

净化 , 净化 PP ( cPP) 已代替 PC 用在飞机餐车抽屉上 。虽然 这种 cPP 的断裂伸长率比 PC 下降了 50 % , 劲度为 1 700 N/
mm , 低于 PC 的 2 400 N/ mm ; 但对这种应用已足够
2 2 [37 ]



PP 成核剂   Crompton 公司推出的 Moldpro 931 是一种用于

PP 的成核剂 , 是基于 FDA 级别的羧酸 , 无味无臭 。可促使 PP UV 稳定剂   Cytec 公司为 TPO 和 PP 共聚物开发了一种新

UV 保护能力是竞争产品的 2 ~ 3 倍 。Cyasorb THT 7001 是一种

012 %THT 7001 的 TPO 能承受 10 000 kJ 的暴露能量

213   聚苯乙烯 ( PS)

在 129 ℃ 结晶 , 用量最多 0125 %[37 ] 。

型受阻胺类光稳定剂 ( HALS) 。在相同用量和可比成本下 , 其

可涂覆不雾化的 HALS , 既不喷霜 , 也不与酸性涂料作用 , 适 为 1 200 kJ ( 相当于不到 1 年的户外暴露 ) ; 而 含 0115 % ~
[38 ]

用于汽车 ; SAE J1885 汽车加速老化规范要求的 UV 暴露能量 。

近几年 , PS 需求量的增长比日用塑料慢了许多 。由于 PP

的透明性得到改进 , 加上价格优势 , PS 正面临 PP 越来越大的 竞争 ; 在一些应用领域 , 如低端 CD 盒 、食品包装 ( 如酸奶 格的上涨 ; 因此厂商的利润很低 。2002 年 , PS 生产商的产能 利用率仅 80 % 。生产商的一个最重要的趋势是关闭那些陈旧 用方面 , 高抗冲聚苯乙烯 ( HIPS) 正与 PP 和 ABS 展开竞争 ; 罐) , PP 正替代 PS 。由于这个市场供大于求 , 再加上原料价

和没有竞争力的生产装置 。在电子设备和消费级电器外壳应

同时 HIPS 也用于消费级包装和食品服务容器上 。超过 63 %的
PS ( GPPS/ HIPS) 用于生产薄膜和热成型片材 , 作为包装和冰

箱绝热层 。剩下 37 %的 PS 消费量通过注塑加工 , 应用于办公

用品 、消费级电子产品 、日用品 、包装 、玩具和家具的外壳 。 在西欧 , 发泡 PS ( EPS) 70 %用在建筑领域 , 30 %用在食品包

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ron 6079 HIPS ( MFR = 913 g/ 10 min) , 同时不牺牲韧性 ; Izod 缺

A2Tech 2220 , 价格与 Styron 6079 相同 , 颜色有自然色 、多种灰

UL942V023 mm 的级别 , 可用于注塑成型大型部件 [44 ] 。

203 J/ m , 弹性模量 2104 GPa , 断裂伸长率 34 % , 1182 MPa 下

102 cm) , 也可用于制造小型复杂部件 , 如移动电子装置 ; 116 mm 的阻燃级别达到 UL 94 V20 , 还用于制造冰箱的灯和吊扇的

裂强度 16150 MPa , 伸长率 58 % , Izod 冲击强度 176 J/ m , Gard2 高流动性 HIPS   BASF 的 473D HIPS 的 MFR = 13 g/ 10 min , 传统苯乙烯聚合物相比 , 耐紫外线和抗氧化性能更高 。Styro2 的 HDT 为 70 ℃; 6600 用于挤出 , 其弹性模量 2127 GPa , MFR 持能力也低于后者 [8 ] 。 装 。熔融流动性高 , 易在印刷时着色 , 且无需干燥 [44 ] 。 http://www.cnki.net 表明 , ABS 和 HIPS 的黄变速度是 Styrosun 的两倍 , 冲击性能保 的橡胶技术 , 可提供比 IR2PS 更好的流动性和表面光洁度 , 同 时保持优异的韧性 。Styron A2Tech 6079 目标是大范围的消费级 度更高 。可用于制造大型的复杂薄壁制件 , 如电视机壳 (81~ 在成本和性能之间达到了很好的平衡 。Lacqrene 856 则达到了
Nova 化学商品化了一种高抗冲 、高光泽 的 苯 乙 烯 树 脂

光泽度和冲击性可与 ABS 相媲美的 HIPS   Nvoa Chemicals

和商业级电子应用 ; MFR = 12 g/ 10 min , 流动性高于标准 Sty2 口冲击强度略低于 6079 HIPS ( 10117 J/ m 对 12815 J/ m) , 但劲 具有更高的抗冲性能 、热性能优异 ; 冷却周期更短 , 这可降 色和黑色 [43 ] 。Atofina 开发了一系列专用于音2视频产品 ( 如电
FX550 , 据称可与 ABS 和聚碳酸酯相竞争 。可用于小型家电和

电机 。与别的 IR2PS 相比 , Styron A2Tech 6079 树脂生产的部件 家用器具 , 第一种应用是冰箱搁板和办公用品 。别的潜在应 用包括真空吸尘器外壳 、玩具 、厨房和浴室附件及化妆品包

低循环时间 。Styron A2Tech 6079 准备替代 Styron 6079 和 Styron 视外壳 ) 的无卤阻燃 PS 。Lacqrene 852 满足 UL942V22116 mm ,

= 213 g/ 10 min , 缺口冲击强度 246 J/ m[18 ] 。高山户外气候测试

阻燃 PS   Dow 塑料公司推出的阻燃 PS 树脂利用了其专有

?8 ?

塑      料 工 业

2004 年

美国俄亥俄州立大学的研究者发现 , 1 %~2 %的纳米粘土 在 PS 泡沫中扮演了两个角色 : 成核剂和增强剂 , 它可将泡沫 的压缩模量提高 25 % 。PS 的典型成核剂是微米级滑石粉 。加 入纳米粘土的 PS 泡沫的厚度可从 100 μ 降到 5~10 μ , 泡沫 m m 密度为 0147 g/ cm , 仅为实心 PS 的一半 , 甚至可低至 0105 g/
3 3

cm 。采用 CO2 发泡 , 可生产发泡建筑板 , 不必使用更贵 、且
[45 ]

破坏臭氧层的 HCFC



苯乙烯丙烯酸共聚物 ( SMMA)

 Nova 化学开发的 Zylar

390 是一种透明抗冲改性 SMMA , 目标是在医疗器械 、电器 、

消费级电子产品和个人护理产品方面替代透明 ABS 、冲击改性 丙烯酸塑料 、PC 和 PETG。它的透明性和韧性达到了很好的平 衡 , 耐化学性 、易加工 、着色性优异 、光泽高 、黑斑少 , 干 燥简单 。其 Izod 冲击强度为 106 J/ m , 断裂伸长率为 65 % , 比 透明 ABS 或丙烯酸高得多 ; 相对密度 1104 , MFR 4 g/ 10 min , 规范
[12 ]

2 年内 , 该系统的商品化版本将在日本推出 。这种技术可能会

214   聚氯乙烯 ( PVC)
瓶子 212 % , 其它 612 %

600 kt 。Nexant 预计 , 到 2010 年西欧的 PVC 消费量将以 018 %

1111 % , 电 线 电 缆 812 % , 柔 性 薄 膜 和 片 材 619 % , 地 板
[47 ]

419 % , 涂布织物 316 % , 管材和别的型材 312 % , 注塑 213 % ,

透光 率 89 % , 雾 度 116 % , 维 卡 软 化 点 9617 ℃, HDT 68 ℃ 。
Rosslite 公司与北电网络合作 , 将 EPS 绝缘隔离片用在微
[44 ]

波无线电通信天线的一个组件上 , 以桥接两片电荷板之间的 空隙 ; 如果空隙是空气 , 则这种装置将有 015 m 宽 于同样的用途 [46 ] 。 。

壳) 分离溴阻燃剂的系统 。该系统使用了一种溶剂和机械捏

合相结合的方式来分离添加剂 , 使塑料可以再使用 。未来 1~ 显著 提 高 电 器 部 件 的 回 收 。随 着 欧 洲 废 旧 电 子 电 器 设 备
WEEE 规定 , 含有溴阻燃剂的塑料在回收前必须被分离 , 因为

电视机质量的 20 %是塑料 , 因此 Matsushita 公司的方法可以至 少提高 5 %的回收率 。塑料被粉碎 , 喂入捏合系统 , 加热至变

软 , 然后加入一种液体溶剂以分散阻燃剂 , 而塑料不受影响 。 塑料挤出进水池 , 切粒 。在挤出前 , 可以与别的添加剂 ( 如
) 无卤阻燃剂) 配混 。工艺的温度 ( 160 ~ 200 ℃ 足以使塑料

的物理性能不受影响 , 这意味着回收的电视机壳可以再次用

计 , 2002 年西欧的 PVC 消费量从 2001 年的 5 700 kt 下降到了 5 的年均增长率增长 。2002 年 PVC 终端用户市场为 ( 以体积

计 ) : 管 道 2812 % , 型 材 挤 塑 2311 % , 硬 质 薄 膜 和 片 材 。2003 年 , PVC 树脂供应商的日子 似乎开始好转 , 他们设法避开了各种利益集团的攻击 ( 有关 邻苯二甲酸酯增塑剂的危害 ) , 并能在过去 6 个月里把价格上 涨了 30 %~40 % 。PVC 仍是第二大通用塑料 ( 仅次于 PP) , 占 所有聚合物用量的 20 % , 绝大部分用在建筑工业 。据美国的 化学市场联合公司 ( CMAI) 的报告 , 2002 ~ 2007 年 , 全球对

(118 MPa) ; 可通过γ射线或环氧乙烷消毒 , 满足 USP Class Ⅵ

日本 Matsushita 已经开发了一种可以从 PS 部件 ( 如电视机

(WEEE) 指令的颁布 , 这种回收已经成为一个主要课题 , 按

   2002 年 , PVC 的销售令人失望 。据 Nexant Chem Systems 统

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Apex 1519239 , 目标是替代 PVC 增塑糊 , 可制作柔软产品 , 如

418 % 。PVC 最强劲的市场在亚太地区 。尽管因邻苯二甲酸酯

340 kt/ a 。吴羽化学是这场重组的主要输家 , 在 2002 年末它关

7500 系列设计用于注塑连接器 、插头 、索环等电气元件 。6500
[50 可在 60 ℃ 下持续服务 , 7500 的持续服务温度为 105 ℃ ] 。

均增长率仅 219 % 。2002 年全球对 PVC 的需求量比 2001 年高 对 PVC 的冲击很小 , 因为 2/ 3 的 PVC 用在建筑领域 [48 ] 。 由于日本的 PVC 生产能力过剩达 300 kt/ a , 因此 , 日本的
PVC 工业在 2002 年开始了自上世纪 90 年代中期以来的第二次

的问题 , PVC 在汽车 、医疗和玩具领域的替代宣传很多 , 但这

重组 , 其结果是通过关闭生产装置使日本的 PVC 产能降至 2 闭了其 100 kt/ a 的工厂 , 资产卖给了大洋聚氯乙烯 ; 同时 , 吴 志着旭硝子玻璃也退出了日本的 PVC 市场 。

羽化学取消了与旭硝子玻璃之间的 PVC 设施使用协议 , 这标 于 2003 年关闭了在川崎的生产能力为 132 kt/ a 的氯乙烯单体

厂 , 而新第一聚氯乙烯和 V2tech 则就合并双方的 PVC 业务进 产能达到 697 kt/ a 。钟渊化学在 2003 年 3 月结束了与窒素之间 渊在 2003 年 3 月废弃了两个生产能力为 40 kt/ a 的工厂 , 使其 总产能降至 400 kt/ a 。目前 , 日本主要的 PVC 厂商为 : 大洋聚
kt/ a , 新第一聚氯乙烯 307 kt/ a , 德山 115 kt/ a[49 ] 。

行谈判 , 如果这项交易达成 , 将成为日本最大的 PVC 厂商 , 的设施使用协议 , 使后者也退出了日本的 PVC 市场 ; 同时钟

氯乙烯 574 kt/ a , 信越化学 550 kt/ a , 钟渊 440 kt/ a , V2tech 390 美国罗得岛的 Teknor Apex 公司与德国 PVC 生产商 Vestolit 公司签署了一项协议 , 许可 Teknor 开发和生产基于一种新型 共聚物的乙烯基混和物 , 具有排他权 。这种共聚物使抗凝血 分子结合在 PVC 聚合物骨架上 。将其用于造管 、导管及别的 医疗设备上 , 比抗凝血涂料具有更高的性价比 。与标准抗凝 骨架上 , 不会析出 。混合物成本比标准医疗级乙烯基材料高 ; 但通过将这种混合物与标准乙烯基料共挤出 , 可最大限度地 化该产品 [29 ] 。 降低成本 。使总成本低于涂覆 。Teknor Apex 计划两年内商品
Teknor Apex 公司的高透明阻燃软质 PVC  Apex 6500 和 Teknor Apex 公司推出的可注塑 、可挤出的软质 PVC 树脂

血拴涂料不同 , 这种具有生物活性的组分可永久性附着在 PVC

工业带 、辊 、脚踏垫 、罩 、塞子等 。其断裂伸长率 455 % , 密 度 1112 g/ cm3 , 拉伸强度 7117 MPa[51 ] 。

个 90 万美元的研究项目 , 目的是降低不塑化 PVC (U2PVC) 混 料的成本和实心 U2PVC 型材的挤出 ; 其方向是采用液体 CO2 http://www.cnki.net 设备上加工 。已推出的 3 种标准品级的透明配混料邵氏 A 硬

以降低加工温度 , 从而降低能源成本 。该项目将开发 CO2 注

PVC 的需求量将以 319 %的年均增长率增长 ; 而同期产能的年

化学

塑设备原型机 , 该机能与普通的混料和型材挤出机械相配 [52 ] 。 超软配混料   Teknor Apex 将 PVC 聚合物分散于液体增塑 剂载体中 , 开发了一系列超软配混料 , 可在标准注塑和挤出

度分别为 39 、45 和 50 度 。通常 , 标准软质 PVC 配混料要达到

更低的硬度很难 , 如那些不是基于超高摩尔质量 PVC 树脂的

U2PVC   2003 年 4 月 , 英国的 Rapra 技术公司开始启动一

第 32 卷第 3 期 配混料硬度一般为 50 度 [53 ] 。

2002~2003 年国外塑料工业进展

?9 ?

低苯酚 、低亚磷酸盐的软质 PVC 稳定剂   Crompton 公司的
Mark 4847 是一种低苯酚含量的钡 - 锌液体稳定剂 , 设计用于

光学增白剂  Eastman 化学公司推出了一种用于软质 PVC 、
HDPE 和 LL/ LDPE 的新型光学增白剂 Eastobrite OB , 广泛适用

要求有优异加工稳定性和能保持初始颜色的软质 PVC 。将其用 于制造船窗和敞篷汽车顶棚窗的透明厚型片材 , 具有优异的 防 “水致发白”能力 。Mark 4853 Ba2Zn 是新一代用于通用注 塑 、挤出 、压延的稳定剂 , 适合于户外产品 , 低的亚磷酸盐 含量减少了加工时的苯酚释放量 [38 ] 。 性能的黑色颜料 。Black Pearl 3030 、4040 和 4060 可在不透明 可在分散性和膜平滑度方面提供非常高的规格 , 特别适合于 设计用于要求最优性价比的农膜 ; 4060 提高了不透明性 , 适 合于要求特别耐候和特长寿命的农膜 [37 ] 。 制造商向该地区转移 , 以及 L G 化学和奇美公司在该地区的大 消费量约为 4 200 kt , 供应量为 6 300 kt 。西欧占了消费量的 北美为 5 % , 预计 2003 年的增长率基本相同 。而未来 ABS 将 子/ 电气 19 % , 工业片材 12 % , 运动和休闲产品 915 % , 管道 与装配 4 % , 其它 7 %[61 ] 。 的 PA/ ABS 合金用于 Stilo 车的仪表板 [31 ] 。 冲击强度 ( 由丁二烯含量控制 ) 是对立的 , 为追求更高的耐 二烯含量减少) 。但 Dow 发现了一种可得到更好耐热性却无需 降低丁二烯含量的方法 。名为 NPMI 的催化剂可提高丙烯腈链 下提供了高的热挠曲温度 。通用汽车已用它替代价格更贵的 苯乙烯改性 PPO 来生产扰流板 , 可节约 10 %的成本 [62 ] 。 菲亚特公司采用 Bayer 的 Triax K 23050 ABS/ PA 合金用于 U2
PA 未来的发展前途光明 , PA 的价格和需求又呈现上升的

于地砖 、合成革 、家用电器 、玩具和牙刷柄等产品 。Eastobrite
OB21 和 OB23 提供明亮的带蓝光的白色 , 并不会褪色 ; OB21 符

合 FDA 的非直接食品接触应用的要求 。这些增白剂的用量很 低 , 在着色聚合物中的浓度为 75 × 10 聚合物中只需 25 × 10 ~75 × 10
- 6 - 6 [54 ] - 6

~ 300 × 10

- 6

, 在天然



Cabot 公司开发了一系列用于聚烯烃薄膜的 、可提供更高

用于硬质和软质 PVC 的颜料   Colour Tone Masterbatch 开发

的 PVC 着色专利技术 Vynacol 使硬质和软质 PVC 的着色非常容 易 。传统上用于软质 PVC 的专用母料用在硬质 PVC 上可能会

性 、耐候性 、膜平滑度和分散性方面提供独特的性能 ; 3030 照片和表面保护膜 ; 4040 可提供良好的不透明性和耐候性 ,

因增塑剂的迁移而导致终端产品的物性发生变化 。Vynacol 容 易分散 , 用量为 1 %~ 2 % , 设计用于填充和非填充品级 , 对 加工和物理性能没有影响
[55 ]



乙烯基添加剂   Crompton 公司的两种乙烯基添加剂可用于

生产管材和窗户型材 。Mark 2910 自润滑管道稳定剂可替代石

蜡作为润滑剂 , 光泽度更好 , 析出性能得到改进 ; Mark 2289 热稳定剂用于窗户型材 , 能保护窗户免受 UV 和热的影响 , 防 止黄变和垩化
[55 ]



ABS 正被 PP 和 TPO 所取代 , 因为这些材料更便宜 ; 另一方面 , ABS 也受到了 PC/ ABS 合金的攻击 , 虽然后者提供略好一点的

热稳定剂  Ferro 公司为电缆电线应用开发了 3 个系列的

在 180 ℃ 的温度下其颜色稳定性优于三碱式硫酸铅 ( TBLS) ;

在高温和螺杆转速下的灾难性测试表明 , 其性能可与铅基产 没有影响 。RC 232P 用于 SVT、SPT、SJ T 和 SJ TW 线 , 可以近

品媲美 , 但用量更少 , 成本更低 , 对光滑度和加工特性几乎

似的成本替代 TBLS ; 在 UL 62 ( 14 AWG 线 ) 测试中其绝缘性 能高于 TBLS , 其它性能与 TBLS 相同 。RC 215P 和 RC 217 P 用 ℃× 周的浸水实验表明 , 其绝缘性能高于铅基配方 26
[56 ]

于 THHN 和 THWN 电缆 , 满足 UL 83 对耐湿电阻的要求 ; 222 。 美国 OMG 公司的 PlastiStab 3000 系列 Ca2Zn 稳定剂和 Plas2
Crompton 公司开发的两种新型混合金属 PVC 热稳定剂设计

tiStab 4000 系列 Ca2Ba2Zn 稳定剂可用于软质和半硬质 PVC , 在

硬质 PVC 应用也有潜力 。其 VOC 低 , 几乎不含苯酚 , 具有良 好的色彩保持力和长期稳定性 , 优异的耐析出能力 , 透明性 也得到改善 [57 ] 。

用于电线电缆的一次绝缘 , 可改进电线电缆的早期色彩保持

能力 , 可替代传统的稳定剂 。Mark 6786 ACM 为钡 - 锌 , Mark
Teknor Color 公司的 CS200123 是一种用于 PVC 的黑色浓色
[59 ]

6765 ACM 为钙 - 锌 , 可满足 UL83 标准 [58 ] 。

母料 , 可使塑料生产商达到更高的产量 , 且在熔融加工时不 的结块要小 30 %~50 %[37 ] 。

影响颜料分散的均匀性 。其效率是上一代母料的两倍 , 颜料 用于软质 PVC 的锌增强亚磷酸盐稳定剂   美国 Dover 化学

公司的锌增强亚磷酸盐热稳定剂可提高软质 PVC 的热稳定性

和长期耐候性 , 使加工者消除有毒重金属 , 减少 VOC ; 也减

少析出和潮气发白 , 可防止加工时的降解和黄变 。PhosBooster 需经 FDA 认可的领域 , 900 系列用于泡沫 。

600 系列用于填充产品 , 700 系列用于透明产品 , 800 系列用于

Ca2Zn PVC 热稳定剂 。RC 149P 、RC 216P 和 RC 197P 为通用型 ,

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215   ABS

全球主要的 ABS 供应商为 : 台湾奇美 1 250 kt/ a , Bayer

930 kt/ a , L G 800 kt/ a , BASF 560 kt/ a , GE 塑料 520 kt/ a[60 ] 。

ABS 现在处于受夹击的状态 。在汽车内饰件应用方面 ,

性能 , 且价格更贵 。在商用机器领域 , ABS 同样受到 PC/ ABS 合金的威胁 ; 当然 , 在家用电器领域 , ABS 还保持了牢固的地 位 。ABS 唯一的增长地区是在远东 , 这归功于电器和商用设备 规模扩产 。ABS 的供需情况很不平衡 。2002 年 , 全球 ABS 的

17 % , 而亚洲占了 60 %~ 65 %的份额 。2002 年 , 全球的需求

恢复了增长 , 增长率为 5 %~ 7 % ; 亚洲快一些 , 西欧为 3 % , 持续受到 PP 和 PC/ ABS 合金的夹击 , 年增长率约为 3 %~5 % 。

2002 年 ABS 的终端用户市场为 : 汽车 29 % , 器具 1915 % , 电

内饰件 , 如车门饰件 、电动车窗升降器 。该公司还采用 BASF 耐温 ABS   通常的 ABS 配方中 , 热性能 ( 丙烯腈提供) 和

热性能而提高丙烯腈含量则须承受冲击强度的降低 ( 因为丁

的聚合度 , 该聚合将降低由热引起的分子运动 , 抵抗变形 。 用此法生产的 ABS Magnum 1250BG在未降低丁二烯含量的情况

3  工程塑料

311   尼龙 ( PA)

http://www.cnki.net

?10 ?

塑      料 工 业

2004 年

趋势 。汽车行业仍然是 PA 的最大客户 , PA 在汽车上主要应 用于汽车引擎 , 少量用于内部和外部部件 ; 其次是电子电气 行业 , 包装行业近年来的增长也较快 。预计从 2002 到 2010 年 , 全世界 PA 的需求量将以 6 %的年均增长率增长
[63 ]



ABS/ PA6 合金   BASF 公司称添加了一种新型相容剂的 ABS/ PA6 共 混 物 Terblend N 可 替 代 ABS 、PC/ ABS、PC/ PBT、 ABS/ PBT 等合金 , 用于汽车 、再 造 产 品 、电 子 和 仪 表 壳 等 。 Terblend N 系列树脂具有优秀的韧性和劲度的平衡性 , 易加工

V30 black 34N 的伸长率增加 20 % ~ 25 % , A 218 G2 V30 black 34N 的伸长率增加 40 %~50 %[71 ] 。

性能 , 以及很好的手感和外观 。它能把任何无光泽的成型表 面精密地复制成高光泽度的表面 。未填充的产品 ( 密度 1107
g/ cm3 ) 用于汽车内部组件 ( 仪表台 、手套箱 、安全气囊 ) 和

外部的反光镜罩 、计算机罩和蜂窝电话壳 。其在声音阻尼方 纤填充 PA 。其中 , 高韧性 、未填充的 Terblend NMX03 , 室温下

面的表现超过了 PC/ ABS、PP , 耐化学品性超过 PC/ PBT 或玻

[71 290 ℃ ] 。

的 Izod 冲击强度 65 kJ/ m2 ( 比 PC/ ABS 高三分之一 ) , - 30 ℃
MPa 。增强级 NG 02 和 NG 04 ( 分别填充 8 %和 20 %玻纤 ) 的 2 2

laforce A PA66 级 有 50 % 和 60 % 增 强 级 别 , Nylaforce B 级 有

amid TR90 具有透明性高 、无自然色 、冲击强度高 , 且耐热水

50 % 、60 % 、70 %增强级别 。Nylaforce B70 级的相对密度 1173 ,

222851/ 30 H110 PA66 均达到电线燃烧测试最高级别 , 且具有好 70B 和 110270B 是第一类可连续暴露于 150 ℃ 以下的汽油 、传

时为 50 kJ/ m2 。未 填 充 、高 劲 度 的 NM212 , 弯 曲 模 量 2 199 弯曲模量为 4 495 MPa[64 ] 。 弹性模量 23 900 MPa 。Nylaforce 系列材料适于替代汽车工业中 传统的铸铝 、镁和锌部件 [65 ] 。 阻燃 PA   Bayer 公司的两种添加有机溴的 30 %玻纤增强 的电性能 , 包括 4002V CTI 。DP 222851/ 30 还具有低烟性 , 适于 公司的阻燃 PA 是由含对苯二酸的二羧酸和含有脂肪烷烯基二 等
[66 ,67 ]

玻纤填充量达 70 %的 PA  德国配混料商 Leis Polytechnik

推出了高玻纤增强的 PA6 和 PA66 的 Nylaforce 系列产品 。Ny2 运输工具的座位和建筑使用 。Rhodia 公司的阻燃 PA 树脂不含 阻燃性和流动性高 , 可制造成各种颜色 、黑色和无色 。Kuraray 胺的二胺以及聚溴苯乙烯阻燃剂制成 , 具有耐化学性和较好 的外观 , 可用于工业 、工程材料 、电子电器元件和汽车部件 。 纳米粘土增强尼龙 6  Honeywel 公司开发出纳米粘土增强 尼龙 6 Capron XA23071 , 其韧性是普通尼龙 6 的 2 倍 , 弯曲模 产品
[68 ]

卤素和红磷阻燃剂 。其中 , Technyl Star S60 G1 V30 机械性能 、

量 4 137 MPa , 落锤冲击强度 1 334 J/ m ; 且具有良好的耐热性 和耐化学药品性 , 易于加工 , 可用于 PC/ ABS 合金中制作耐久 。 尼龙/ 丙烯酸酯热塑性硫化物  Zeon 化学公司首次实现了

两种以尼龙为基材的聚丙烯酸酯橡胶的商业化 。Zeotherm 1002 动液和润滑油中的 TPV , 在 - 40 ℃也有较好性能 。其邵氏 A 硬度 70~80 , 拉伸强度 8196 MPa , 断裂伸长率 294 % ; 但压缩 性能不同 [69 ] 。 轻质透明 PA  Ems Grivory 公司推出的透明共聚 PA Gril2

PA 阻燃性达到 UL 94V20 级 (018 mm) 。DP 221851/ 30 PA6 和 DP

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2140/ 15Z H210 品级 PA6 首次制成了热成型片材 。Durethan DP22 2140/ 15Z H210 为 15 %玻纤增强 PA6 , 具有改进的冲击性能和

15ZH 提高了熔体强度 , 可热成型为片材 [79 ] 。

消毒和耐清洗剂 , 密度低 ( 1100 g/ cm3 ) 等性能 , 可替代 PC , 制作轻质透明的婴儿奶瓶 [70 ] 。 和 30 %的 PA66 树脂 , 可用于汽车散热器和其它部件中 。改进 后的材料具有良好的防水性和耐乙二醇性 , 可耐 130 ℃ 的持续 高玻纤增强 PA46  DSM 公司推出玻纤填充量达 60 % 的
GPa , 160 ℃ 时拉伸模量为 8 500 MPa , 180 ℃ 时的热变形温度

耐温 PA   Rhodia 公司推出玻纤填充质量分数分别为 25 %

温度 , 最高可达 160 ℃。在机械重压下 , 有较好的拉伸性能 。 在水 + 乙二醇 ( 50 + 50) 中 130 ℃下浸泡 960 h 后 , A 218 G1

PA46 TW241F12 , 可用于汽车发动机部件 。其在 23 ℃ 干燥状态

下的拉伸模量为 20 GPa , 自然环境状况下的拉伸模量为 11

抗冲 PA6   Atofina 公司推出用三元共聚物改性的 PA6 。加

入最佳组成为 20 %Lotader XX1336 和 80 %Lotader 4700 的三元共 聚物母料 , 可使 PA6 在 - 40 ℃ 下具有高冲击性 , 并保持注塑 成型时的流动性 、耐热老化性 [72 ] 。

Dupont 公司的 Zytel HTN 系列 PA 具有高劲度 、高性能和耐

化学品性 , 性能优于可电镀的 ABS 。Zytel WRF 系列 PA 耐磨损 和润滑 。阻燃级的 Zytel 树脂能代替预制整体模塑料 ( BMC) 塑成本低于 BMC , 还具有较大的设计自由度 [73 ] 。

和其它热固性塑料 , 冲击强度是玻纤增强阻燃 PA 的两倍 , 模

可激光焊接 PA   BASF 公司推出的 Ultramid B 系列新品级

为 Ultramid B3WG6 LT , 是激光可透过的黑色 PA6 ; 与通常的黑 露于 150 ℃; 比 PA66 和 PBT 的激光透光度更高 , 如 : 2 mm 厚 的 PA 层可透过 70 %的 1 064 nm 激光 [74 ] 。

色 Ultramid 品级外观一致 , 能耐 130 ℃ 的工作温度 , 可短期暴

较好的耐化学品性 , 连续工作温度为 140 ℃; 特别具有热成型

所需要的熔体强度 , 潜在的应用是汽车工业 、船舶行业 [75 ,76 ] 。 日本 Kuraray 公司推出的 PA9T 含有 9 个碳的烃链 , 具有良 好的耐吸湿性 、耐化学品性和防油渗透性以及良好的高温韧 水平 。目前在日本的应用是汽车动力转向齿轮和滚动轴承保 持器 、电子开关 、连接器和印刷线路板 [77 ] 。 超韧 PA6  Katchem 公司使用优异的催化剂生产出超韧 热成型 PA Bayer公司推出的 PA6 新品级 Durethan DP222140/ http://www.cnki.net

性 ; 其防油渗透性能比 PA6 和 PA12 好 , 接近 ETFE 氟聚物的

PA6 。产品能在 140 ℃ 连续使用 , 在 180 ℃ 短期使用 [78 ] 。

312   聚碳酸酯 ( PC)

2002 年 PC 的需求量回升 。在头 8 个月 , 全球 PC 的需求

量比 2001 年同期增长了 3 %~ 5 % ; 亚洲的增长最大 , 欧洲增

长较好 , 美国仅保持 2000 年的水平 。PC 的主要市场仍是 CD 、 的需求增长势头 。汽车市场占 PC/ ABS 消费量的 40 %~ 45 % ,
CD2ROM 、DVD 等视媒行业 ; 但医药和包装市场也呈现出强劲

PA6 热成型片  Sustaplast 使用 Bayer 公司的 Durethan DP22

第 32 卷第 3 期

2002~2003 年国外塑料工业进展

?1 1 ?

手提电脑和无绳电话需求量的增长也导致了 PC/ ABS 合金需求 量的增长 ; 在 2002 ~ 2012 年 , PC/ ABS 合金需求量将以超过
8 %的年均增长率增长 。预计在 2003~2008 年 , 全球将生产出 15 kt PC , PC 生产线也将增长到 20 条 。世界的两大 PC 供应商 Bayer 公司和 GE 公司占全球 PC 销售量的 60 % , Bayer 公司的

V0 级) 可发泡配方 [85 ] 。

总产量为 350 kt/ a , 是第一大供应商 ; 紧接着是 GE 公司 , 总 产量为 300 kt/ a ; 第三位是 Dow 化学公司 , 总产量 125 kt/ a , 这些 主 要 的 PC 供 应 商 都 计 划 在 今 后 几 年 内 扩 大 生 产 能 力
[80 ,81 ]



高性能 PC 的开发仍从改进透明性 、抗冲击性 、热稳定性 等出发 。如 : GE 公司推出的共聚新品级 Lexan , 在氧气中暴露
24~ 36 h 可 降 解 。Bayer 公 司 推 出 耐 特 殊 热 循 环 的 新 品 级 Makrolon DP121848 , 在高温中反复暴露仍能保持杰出的低温冲

Makrofol DPF 5016 制成 , 可在汽车内饰件等要求亮铬黄色外观

击强度 [82 ] 。

高流动性 PC   RTP 公司的 RTP300 系列树脂可预着色 。着

色后材料的 Izod 缺口冲击强度 800 J/ m , 拉伸强度 62 MPa 。目 盔和其它体育用品的特殊效果的颜色 [83 ] 。

标市场是头盔和其它保护产品 、变色颜料和用于制作滑雪头

阻燃 PC/ ABS 合金  GE 推出两种无卤阻燃 PC/ ABS 合金 ,

达到或超过了全球电子和计算机制造商要求的环境生态标志 和元件 。Cycoloy CH6410 是一种高热合金 , HDT 为 120 ℃, 阻

标准 , 用于制作手机充电器 、电池 、打印机 、复印机的外壳 燃性达到 UL94 V20 级 (116 mm) , 有突出的耐化学品性 、良好 的外观和优秀的水解稳定性 ; Cycoloy CH6120 的阻燃性达到
[84 ]

UL94 V20 级 (112 mm) , 具有高流动性和良好的冲击性能



高性能 PC/ ABS 合金   DSM 工程塑料公司采用了特别开发

BASF 公司的 POM 共聚物 Ultraform 为大众公司的高尔夫汽车成

的本体聚合 ABS , 开发出新一代 Xantar PC/ ABS 合金 。Xantar C 不仅流动性 、冲击性能有改进 , 且纯度 、稳定性和纯自然色 度也更高 ; 主要优点有 : 对复杂薄壁制件有更大的设计自由 度和美观度 , 可用低模塑价格得到高质量制件 。目前有 3 种品 级产品 , 弹性模量为 2 100~2 300 MPa , Vicat B 软化点范围为

110~130 ℃。目标市场是要求流动高 、成型周期短的电子通

信产品 , 存在结雾问题的高端汽车内饰件 , 要求耐应力开裂 、 高延性的电池外壳等 。Xantar C 由于采用了高纯度聚合物 , 比 传统的 PC/ ABS 合金纯度更高 , 注塑积垢仅是传统产品的 1/ 5 ;

因此 , 模具不需要经常清洁 , 制件表面的外观性能也更好 , 稳定性更高 , 长期耐老化性能改善 , 对紫外线的稳定性大大 提高 , 耐环境应力开裂性明显改进
[84 ]



改进了低温性能的 PC/ 硅氧烷共聚树脂  Think Outside 公

司采用 GE 公司的 Lexan EX PC/ 硅氧烷共聚树脂生产了一种用 L 于个人数字助理的可折叠式键盘 。Lexan EX 系列树脂不但具 L

有标准 PC 的所有性能 ; 还具有 - 60 ℃ 下的低温冲击强度和延 展性 , 能经受长期的户外暴露 、极端的温度波动 ( - 40 ℃ ~

) 40 ℃ 不会引起尺寸变形和变脆 。一些品级还可用于要求无

卤 ECO 标签阻燃标准的场合 。除了移动电话和 PDA 附件外 , 也包括了电信基础设施 , 如户外设备的外壳和基站 。该系列 缺口冲击强度 65 kJ/ m , - 30 ℃ 时的缺口冲击强度 58 kJ/ m ,
2 2

有 5 个品级 。EX 9330 含溴 , 弹性模量为 212 GPa , 23 ℃ L 时的

? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.

01177 8 mm , 0145 MPa 下的 HDT 为 194 ℃ ( 比标准 PC 高 50 ) ) ℃ , 维卡软化点 205 ℃ ( 比标准 PC 薄膜高 48 ℃ [88 ] 。

313   聚甲醛 ( POM)
价格 [92 ] 。

阻燃级别 UL94 V20 (115 mm) ; EX 9335 拥有相同的性能 , 但 L 其耐候性达到 UL F1 级 , 无卤素 ; EX 1330 则是非阻燃级别 ; L 硬度达到 HB 的 EX 1414 则是稍硬的品级 , 用于手机和手持设 L 备 ( 通常用非阻燃 PC/ ABS) ; FL 3000 则是一种阻燃 (3 mm 时 金 Xylex EXXX0009 通过了 FDA 要求的 ISO10993 生物相容性测 器等 [86 ] 。 的地方应用 ; Makrofol DPF 5016 具有光泽的第一表面和无光泽 的第二表面 , 两个表面都可印刷 , 厚度 0101 ~ 015 cm[87 ] ; 耐 商标 、灯外罩 、隔热层和传送带的制作 ; Makrofol DPF 5014 具 有光 滑 的 第 一 表 面 和 精 细 无 光 泽 的 第 二 表 面 , 薄 膜 厚 度 且不透明 , 具有消光表面 ( 这意味着任何更进一步的处理如 流动性 , 可快速注塑成型 [89 ] 。 表面喷涂都是多余的) ; 它还具有较高的耐应力龟裂性和好的 覆盖喇叭 。BASF 、大众和 HB2Plastic 已成功试制出了一种非常 战是高频扬声器上的网眼必须非常细 , 以便允许高频穿过 ; 但同时又必须能承受很高的机械冲击 [90 ] 。 缺口 Charpy 冲击强度 415 kJ/ m2 。该产品采用 Ticona 的专有技 术生产 , 使纤维和 POM 母体之间形成紧密的粘合 。该技术允 它性能与未填充 POM 相似 。用该产品成型的部件的静电衰减 原料处理系统及面临静电的场合 [91 ] 。 色 POM 树脂 。其中 R 190H 树脂为耐 UV 的天然共聚物 , 能提
POM 含有耐磨损的聚芳基酰胺纤维和专有的聚合润滑剂 , 比

PC/ 聚酯合金  GE 公司的透明 、高耐化学品性 PC/ 聚酯合

试 , 可制成任意的医疗用品 , 如 : 注射器 、输液系统和液体容
PC 薄 膜  具 有 铬 黄 色 外 观 的 PC 薄 膜 由 Bayer 公 司 的

热 PC 薄膜由 Makrofol DPF 5014 制成 , 可作为金属替代品用于

具有综合的机械性能和热性能 , 耐磨性和抗刮伤性超过 PP ,

型一种喇叭格栅 。该格栅是一种三角形门镜模块的一部分 , 复杂的组件 , 集质轻 、快速装备和低成本于一身 。最大的挑

能消除静电的 POM   Ticona 公司推出了一种能消除静电

的纤维增强级 POM 共聚物 Celcon CF802 , 拉伸模量 2 790 MPa ,

许用纤维增强 POM ; 同时 , 使材料的物理 、机械 、流动及其

时间小于 0101 s , 表面电阻率 1 000 Ω , 适合于汽车燃油系统 、 耐候级 POM 树脂   Ashlene Polymer 公司开发成功耐候级黑 供中期的稳定性 , 适合于汽车及娱乐领域如玩具 、球形柄 、 钮扣和操纵杆等 ; R 190H2 能提供长期的稳定性 , 主要用于灌 溉 、草地洒水器的零件制作 , 安全带的螺丝扣及雪橇紧固件 的成型加工 。据称 , 同其它 POM 相比 , 新品树脂具有更低的 低成本内润滑 POM   LNP 公司推出的内润滑 、耐磨损 http://www.cnki.net

PC/ ABS 合金   Bayer 公司的 PC/ ABS 合金 Triax K 23050 U2 POM 成型 喇 叭 格 栅   奥 地 利 HB2Plastic 公 司 开 始 采 用

?12 ?

塑      料 工 业

2004 年

PIFE 和聚芳基酰胺纤维填充的 POM 成本低 15 %~ 30 % , 新合

热稳定性更高 、表面和光泽更好 , 潜在的应用包括电气电子 设备 、仪器和汽车的外壳 [101 ] 。 强度高外观好的增强 PET   Honeywell 塑料公司推出的玻 纤增强 PET Petra 具有疲劳强度高和表面外观好两项性能的平 衡 , 这是以往的高玻纤质量分数增强品级很难达到的 。特别 适合于模塑椅子 、扶手 , 不需再喷涂 。其疲劳强度比其它玻 纤填充聚酯要高 10~50 倍 。Petra 7537 在 5512 MPa 载荷下的耐 次 。一种特殊的添加剂则提供高质量的外观 。7300 系列包括 回收聚酯 , 7500 系列则是纯树脂 。材料具有优异的熔体稳定 范围广 , 可采用小浇口模具生产大型制件和薄壁制件 [102 ] 。 性和高熔体流动性 , 比其它高玻纤质量分数增强聚酯的加工 及 USP23 IV 级和 ISO 10993 的要求 , 具有对皮肤 、血液和组织 耐油 、耐溶剂 , 连续使用温度较高 , 可用 α射线消毒 [103 ] 。
PET , 具有优异的强度和耐翘曲性及 A 级涂饰性能 , 能短期暴

金优于目前塑料 - 塑料磨损应用中的材料

[93 ]



医用 POM  Ticona 公司推出的 MT 级 POM 达到了 FDA 以及
USP23 IV 级和 ISO 10993 的要求 , 具有对皮肤 、血液和组织的

生物适应性 , 耐强消毒剂和其它许多化学介质 , 韧性 、硬度 和尺寸稳定性良好 , 耐碱 、耐水解
[94 ]



DuPont 公司推出的 Delrin 系列改性 POM 解决了 POM 的染

色问题 , 适合于油漆 、印刷 、电镀 、银箔压花和模内染色 , 可用于注塑大型部件而翘曲小 , 也可用于挤出和热成型 [95 ] 。

314   热塑性聚酯 ( PBT、PET 等)
长率在 5 %~7 %之间 [96 ] 。 口冲击强度 800 J/ m[97 ] 。
PET 不能应用的场合
[98 ,99 ]

PET 工业数年来一直遭受低盈利的影响 , 使得新投资非常

有限 。2002 年瓶级 PET 的价格在 2 季度上涨后 , 在 3 季度又下 跌 , 更加深了生产商的忧虑 。PET 生产商把注意力转移到新的 应用上 , 以维持市场的增长 。用 PET 生产的啤酒瓶已投入欧 洲市场 , 其它的增长领域包括一次性使用瓶和茶叶 、酱 、果 酱 、汤的热注塑包装 ; PET 也一直在开拓防腐和冷注塑市场 , 如体育饮料 、滋补饮料 、无碳酸饮料和芳香矿泉水等 。2002 年中欧 、东欧对瓶级 PET 的需求较强 , 因为 PET 取代了玻璃 和铁罐 , 市场正处在发展的初期 , 增长速率高 ; 西欧的市场 相对成熟 , 整个西欧 PET 消耗量是 1 800 kt/ a 左右 , 比前年增 长 7 % 。PCI 预计 , 在未来 5 年中 , 西欧 PET 消耗量的平均增 低光泽度的 ABS/ PBT 合金   GE 公司推出新一代 ABS/

PBT 合金 Cytra 。Cytra 合金使用了新型树脂和相容剂 , 具有突

出的耐汽油 、石油 、润滑油 、清洁剂 、化妆品性能 ; 还具有 光泽度低 、复制性优良及高温下的尺寸稳定性 ; 可替代 ABS 、
cm3 , Izod 缺口冲击强度 853 J/ m , 弯曲模量 2 168 MPa ; Cytra XCT200 是高冲击 ABS/ PBT/ PC 合金 , 密度 1122 g/ cm , Izod 缺
3

1 014 J/ m , 高于长玻纤增强 PP 。该树脂还具有良好的油漆粘

增强 PBT , 玻纤填充质量分数分别为 30 % 、40 %和 50 % 。Cel2
stran 树脂的拉伸强度和弯曲强度均在 100 MPa 以上 , 冲击强度

附性 ; 与长玻纤增强尼龙相比 , 劲度大 、韧性相同 , 且没有 尼龙的湿度敏感性 。特别适合长玻纤增强 PP 和短玻纤增强 。

级的阻燃性均达到 UL 94 V22 级 , 在电线燃烧测试中表现很 好 ; DP 4035 还有耐电弧性 , 热电线点火性优于含卤 PBT
[100 ]

种用于电器部件的 PBT/ PET 共混料 。Schulman 的 Schuladur PCR 是用于工程部件的玻纤增强 PBT/ PET 共混料 , 含有 35 %的
PET , 且含有一种添加剂 , 可防止出现通常情况下两种基材混

合时发生反应的现象 ; 其机械和热性能比 PBT 更高 , 收缩率 壳的制造 。PolyOne 的 Bergadur PBT/ PET 共混物则比纯 PBT 的

更小 ; 该共混物的一种 30 %玻纤增强的品级已用于电动机外

PP 、 ABS 用 于 汽 车 内 部 构 件 。Cytra XCT100 密 度 1110 g/ PC/

长玻纤增强 PBT   Ticona 公司推出的 Celstran 系列长玻纤

阻燃 PBT   Bayer 公司推出的无卤阻燃 PBT 有 DP 4035

( 30 %玻纤增强的 PBT/ PET) 和 DP 2004 ( 未增强的 PBT) 。两品



用于电器的 PBT/ PET   Schulman 和 Polyone 各自推出了一

? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.

45 %玻纤和矿物增强 PET , 118 MPa 载荷下的挠曲温度为 218

315  聚苯醚 ( PPO)
公司名称
GE Plastics BASF Asahi Kasei Degussa

疲劳周期超过 117 × 6 次 , 而普通 30 %玻纤增强 PET 仅 26 000 10 医用 PBT   Ticona 公司推出的 MT 品级 PBT 达到了 FDA 以 汽车用 PET   DuPont 公司的 Rynite 为 40 %玻纤和矿物增强 露于 190 ℃且保持尺寸稳定 [104 ] 。Ticona 公司推出的 Impet 为
[105 ℃; 0145 MPa 载荷下的挠曲温度为 244 ℃ ] 。

的生物适应性 , 抗蠕变力高 , 尺寸稳定性和加工性好 , 耐酸 、

回收 PET 的新用途  Nippon Shokubai 公司开发出的不饱和

聚酯含有 25 %的回收 PET。PET 在不饱和聚酯的生产过程中经 理性能和加工性能 , 并可用于生产纤维增强塑料 [106 ] 。 承受表面安装时的长期高温 , 优异的尺寸稳定性 [107 ] 。

历了解聚反应 , 得到的 UP 树脂具有与普通 UP 树脂相同的物

DuPont 推出的 Thermx PCT 具有耐高温性 、耐化学性 , 能

中亚洲 12015 kt , 北美 135 kt , 欧洲 141 kt [108 ] 。 级 , 用于食品包装领域 [109 ] 。
83 26 10 6 Mistubishi Engineering Plastics

   PPO/ PP 合金  GE 公司推出的 Noryl PPX 系列 PPO/ PP 合金

具有玻纤增强 PP 的优点 , 且在高温下的刚度更高 、耐蠕变和 耐刮伤性能更好 ; 该合金比其它 PP 基材更容易回收 , 可用于

汽车保险杠 、前端模件 、电动工具 、水泵 、食品盒等的制造 。 目前已有 4 种商业化品级 , Noryl PPX630 为 30 %玻纤增强级 ,
PPX7110 为未增强级 , 抗冲击和耐热 ; Noryl PPX711 为未增强

伸长率高 ; Noryl PPX640 为 40 % 玻纤增强级 , 劲度高 ; Noryl

   PPO 合金  GE 公司推出的 Noryl 传导 PA/ PPO 合金能 PA/

替代片状成型料 ( SMC) , 减轻脉动式发动机前进气活门栅的 http://www.cnki.net

2002 年改性聚苯醚 ( mPPO) 的需求量估计是 39615 kt , 其

表6  主要 mPPO 生产商的生产能力
Tab 6 mPPO output of major producers

生产量/ kt ? - 1 a
308

第 32 卷第 3 期

2002~2003 年国外塑料工业进展

?1 3 ?

4 美元 。Noryl GTX974 还允许门栅在不使用传导性底漆的情况

4  通用热固性树脂
411   酚醛树脂
225 V[117 ,118 ] 。
21

MPa , 弯曲模量 12 200 MPa , 压缩强度 260 MPa , 缺口冲击强度 30 K 。新开发的 PM29245 , 其相比电痕化指数 ( CTI ) 达到

MPa , 压缩强度 196 ~ 245 MPa , 缺口冲击强度 319 ~ 519 J/ m2 ,

2002 年度 2 856 kt , 2003 年为 2 965 kt , 增长 317 % 2001 年增长 619 %
[116 ]

2004 年全世界酚醛模塑料的消费量为 504 kt , 其中美国为 62 kt , 欧洲 87 kt , 亚洲 325 kt , 其它地区为 36 kt , 总消费量比

4 %) , 其中模塑料 4016 kt , 层压板 2018 kt , 木材加工用粘结 9610 为耐热 、尺寸稳定类 , PM29680 为高冲击类 , PM29670 为 ) 发用于换向器的酚醛模塑料 (“MACOM” , 它们具有旋转耐破 512 kJ/ m2 , 相对密度 1164 , 成型收缩率 0125 % , 线膨胀系数

0105 %~ 0120 % , 拉伸强度 59 ~ 98 MPa , 弯 曲 强 度 98 ~ 147

质量和降低成本 , 每辆车可减轻质量约 312 kg , 降低成本超过 下进行喷漆 [110 ] 。 氟聚物润滑的 PPO   LNP 公司将聚四氟乙烯 ( PTFE) 润滑 剂用于 GE 公司的苯乙烯改性 PPO 中 , 制造出新型的热塑性材 损性 、密度低 、较宽的使用温度和改进的冲击性能
[111 ]

Fiberit 公司和 Rogers 公司 。它重点开发的 X600 、X6000 系列产

品都是玻纤增强的酚醛复合材料 , 已广泛用于汽车配件 、各 类叶轮 、水泵外壳 、燃料输送泵 、换向器 、盘式制动活塞等 。 最近报导 , 其酚醛玻纤注塑料已大量用于德国宝马轿车系列 的整套进气导管以及转子和外壳件等 17 个部件上 [116 ,120 ] 。在 美国召开的 2002 年世界汽车工程年会上 , 介绍了玻纤增强酚 醛塑料 RX865M 在汽车止推轴承和转矩变换器的成功应用 [121 ] 。 日本住友电木公司工业发明了制造酚醛树脂的新型合成 催化剂 。它采用有机磷酸 [ R
P(OH) 2 , 又称 OPA 酸 ] 来代

料 Noryl 。与普通 PTFE 润滑材料相比 , 该材料具有良好的耐磨 。 热固性 PPO  GE 公司推出的 Noryl ETX 树脂是一种热固性

PPO , 具有与环氧树脂同样优异的性能 , 强度较高 、柔顺性

好 、吸湿性低 , 超过环氧树脂的电性能 [112 ] 。

替原工艺中的盐酸或草酸 。经 GPC 测定 , 酚醛树脂的摩尔质 量分布易控制 。其主要优点是省去了原有的脱酚和回收酚工 序 ; 树脂转化率从原来的 50 %~90 %提高到接近 100 % 。经红 外光谱分析 , 其结构与酚醛树脂结构相一致 。此方法既提高 了树脂质量 ( 游离酚很低 ) 和经济效益 , 又解决了环保问题 , 被认为是 21 世纪酚醛树脂生产的创新技术 [122 ] 。 日本大阪轻工业研究所研究了多种提高酚醛塑料耐热阻 燃性能的途径 , 其中包括开发酚三嗪 ( PT) 树脂 。它是由氰 化卤与酚醛反应生成的氰酸酯树脂 , 再进一步交联而成 ; 具
) 有双马来酰胺的高温性能 ( Tg > 300 ℃ 和酚醛树脂的阻燃性

2001 年美国酚醛树脂的消费量为 1 766 kt , 比 2000 年 1 787
[115 ]

剂 51 kt , 铸造树脂等其它品种 12715 kt [117 ] 。 坏旋转数 40 000 r/ min 的强度试验 。

好的性价比 , 在全球电子电器产品和炊具 、轻工等配件中发 展迅速 ; 并开发出了一系列酚醛工程塑料 , 在航空国防 、汽 车 、建筑等多领域与金属及热塑性工程塑料相竞争 。 日本住友电木 ( Sumitomo Bakelite) 公司开发出玻纤增强酚

醛模塑料 PM29600 系列产品 ; 其中 PM29630 为高强度类 , PM2 耐磨耗类 , PM23050 大量用于汽车滑轮中 , 具有优良的热刚 坏强度高 、绝缘性能高 、高温尺寸稳定性好 ( 片间段差的极 小化等) 等优点 , 有 CN4404 , CN6449 , CN6641 等品种 。其中 负荷弯曲温度 180~220 ℃, 燃烧性 (UL94) V20 级 , 并通过破 换向器酚醛模塑料牌号有 CPJ27000 系列 , CP690 系列等 [119 ] 。 有 PM26440 , PM26431 , PM26432 等 。日本日立化成公司开发的 比利时的 Vyncolit   是全球著名的热固性塑料生产商 , NV 日本松下电工 ( Matsushita Electric Work Ltd1) 公司大量开 日本住友电木公司开发的用于换向器的酚醛模塑料牌号 性 , 其拉伸强度 90 MPa , 弹性模量 13 500 MPa , 弯曲强度 200 年销售额 515 亿美元 ; 近两年来 , 它相继重组兼并了美国的
CN6641 用 50 %玻璃纤维增强 , 相对密度 1170 ~ 1180 , 吸水性

kt 下降 112 %[113 ,114 ] 。全世界酚醛树脂生产所需苯酚的用量

。预计到



2002 年日本酚醛树脂的总产量为 240 kt , ( 比 2001 年增长

能以及环氧树脂的加工工艺性能 [123 ] 。
2003 年 在 美 国 召 开 的 第 48 届 国 际 尖 端 材 料 技 术 协 会 ( SAMPE) 年会上 , 美国 Texas A& university 的 J 1 H1 K 教授等 M oo

酚醛模塑料因其优良的耐热性 、电性能和强度 , 以及较

报告 , 用纳米材料改性酚醛树脂研制成功耐火箭烧蚀的新型 复合材料 。它是以美国 Borden Chemical 公司的 SC21008 酚醛树 土 、纳米碳纤维 ( CNFs) 、多形低聚物等制成的复合材料 。经 热冲击速度 , 已在美国宇航工业中作出卓越贡献 [124 ] 。 物的结构 , 获得了多种结构不同 、反应活性不同的苯并恶嗪 ; 进行了系统研究 [125 ] 。 固化机理 、活化能进行了详细研究 [126 ,127 ] 。 型是依靠熔体内的层流 , 使气体在零件内形成气泡 , 在通过 缩短模塑周期 , 下降生产成本 , 都有明显的效果 [128 ] 。 日本树脂 工业会的野间口兼政 , 英国复合 http://www.cnki.net 脂 ( 固含量 60 %~64 % , 用异丙醇作溶剂 , 固化温度 140 ℃,

4926 材料 。此新材料已成功用作火箭排气口垫块和其它耐烧

蚀部件 , 能承受 1 000~4 000 ℃ 的极端温度和大于1 000 m/ s 的

以其为基体制成的制动材料具有优良的耐高温摩擦系数和热 恢复性 , 并对整个合成和固化交联机理 、热聚合反应动力学

树脂甲阶和乙阶树脂在不同量的比和不同条件下的树脂反应

月的美国第 49 届热固性塑料年会上 , 都介绍和展示了用气体 辅助注射新工艺加工的各类热固性塑料件 。气体辅助注射成 熔体流动表面时不破裂 ; 应用有大型冰箱把手 、电脑鼠标件

以及各类长柄金属蒸锅及烤炉手柄 , 电器 、汽车零部件等具

有厚截面的酚醛塑料制品 。用气体注射钻孔 , 以减轻质量 ,

? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.

X 射线衍射和电子显微镜测定 , 其性能已优于原先使用的 MX 2

Tg 110 ℃, 相对密度 1128) 、纳米有机蒙脱土 (MMT) , 纳米粘

西班牙的 Espinoss 教授通过改变酚类化合物的伯胺类化合

加拿大 Guangbo He 教授 , 韩国 Y oung Kyu Lee 教授对酚醛

在 2003 年 5 月的美国第 13 届国际模塑料会议和 2003 年 10

?14 ?

塑      料 工 业

2004 年

材料成型协会 ( CPA) 的 Ken L Forsdyke 等全面研究了各种酚 醛复合材料的开发与应用 , 其牌号为 “PHENCLAD”的 PF 复 合材料 , 密度为 1 400~1 500 kg/ m3 , 拉伸强度 100~150 MPa , 弯曲强度 150~200 MPa , 热传导率 0120~0124 W/ ( m? ) , 耐 K 温度指数 > 420 ℃。 脂的玻纤织物 , 一起通过拉挤成型 , 得到的全酚醛夹心板 ; 已用作飞机内饰夹芯板壁和冷藏集装箱箱体等 。 防火酚醛泡沫作芯材
[129 ]

美国复合材料技术公司 ( ACT) 研制的 “TUFFCLAD”复

合材料是以酚醛泡沫为芯材 , 同时表面覆盖几层浸过酚醛树

在英国朴次茅斯的圣玛利医院最近兴建的一条连接两座
, 复合酚醛玻璃钢板制成
[130 ,131 ]

建筑的 35 m 走廊中 , 其墙壁和屋顶全部由英国 BP 公司提供的 。

MDI2PTMG 聚醚预聚体 , 可用在热浇注或一次加工工艺中 , 生

Noveon 公司开发出商品名为 Estane ETE 的高硬度热塑性聚氨

412   聚氨酯
材料较易装卸

EniChem 开发替代光气的异氰酸酯工艺  EniChem 最近透

露了一种不采用光气的异氰酸酯生产工艺 。以甲苯二异氰酸 酯为例 , 在催化剂醛酸锌和一定温度 、压力下 , 首先将碳酸 二甲酯 (DMC) 与甲苯二胺 ( TDA) 反应生成二苯基甲酸乙酯
( TDU) , 脱除催化剂和 DMC , 然后将该产物热解成 TDI 和甲

醇 ; MDI 及其低聚物也可用类似方法生产 。该工艺与一般工业 上应用的光气工艺相类似 , 但采用了 DMC 替代有毒的光气 , 并省去了 HCl 的处理装置 , 且不采用邻二氯苯类溶剂 , 异氰 酸酯收率较高 。该工艺的不足之处在于反应时间较长和装置 需要较多的设备 , 公用工程投资也较大 , 其固定资产费用明 显高于采用光气的技术 。 新型聚氨酯树脂  Suntar Engineering 开发出一种独特的聚

氨酯树脂 , 可用作芯片封装材料 。当芯片失灵或封装芯片中 任何其它元件失灵等事件发生需重新安装时 , 可使修整封装
[132 ]



新型聚氨酯预聚体   Bayer 聚合物公司引进了一种新型聚

氨酯预聚体 , 商标为 Baytec ME 120 , Baytec ME 120 是一种改性 产高性能固体弹性体 。

改性异氰酸酯   BASF 公司推出一种无溶剂的改性异氰酸

酯 Lupranate LP30 , 它可于 48~61 ℃ 下储存 , 储存期是 MDI 的 2 倍 , 主要用于替代冷冻的纯 MDI 生产鞋底 、弹性体 、密封胶 、 胶粘剂和预聚物 [133 ] 。 低硬度聚氨酯   加拿大的 Crosslink Technology 公司开发出

一种双组分低硬度聚氨酯 , 主要用于物料输送设备的工业吸

盘 , 已成功通过 100 万次工作循环 , 延长了设备的使用寿命 。
MDI 型粘弹性模塑聚氨酯软泡体系   Bayer 美国公司开发

了一种新型模塑聚氨酯泡沫塑料产品 , 商品名为 Bayfit 582 , 它是粘弹性模塑 MDI 聚氨酯体系 , 用于生产具有粘弹性的低 回弹性 、冷模塑软质聚氨酯泡沫
[134 ]

Desmopan K 255985 等 。该系列产品是以脂肪族异氰酸酯为基 U2

体的新型耐晒型热塑性聚氨酯弹性体 , 具有半结晶结构 , 可 采用注射成型工艺制成各种颜色的制品 。 木粉用于聚氨酯包装材料  日本科技人员从松木中开发

出一种木粉塑料包装材料 。通过从木粉中提取出多元醇 , 然 后与异氰酸酯发生反应 , 制成聚氨酯 。这种木粉塑料抗热能 力极强 , 且可被生物分解 , 可用于制作耐温型包装袋等 。

生物降解淀粉/ 聚氨酯共混物   Bayer 公司开发了一种具

有专利权的淀粉/ 聚氨酯共混物 。它适合于包装和薄膜应用 , 可完全生物降解 。该共混物可用天然谷物淀粉 ( 包括马铃薯 、 稻米和玉米等 ) 和市售的乳化聚氨酯制造 , 因此生产成本较 纤维 、化肥袋 、食品包装和容器等 。 低 ; 可通过注射成型 、发泡模塑或挤出工艺加工 , 包括熔纺 反应性热塑性 TPU 改性环氧树脂   日本爱知工业大学利

用原位反应在环氧树脂中直接制备了反应性热塑性 TPU , 所用 多元 醇 为 PTMG 250 、PTMG 1000 、PTMG 2000 和 PTMG 3000 , 2 2 2 2 多异氰酸酯为 MDI , 环氧树脂为 Epikote 828 。 热成型聚氨酯薄膜   美国 Polyzen 公司研究出一种热成型 特种聚氨酯橡塑合金   美国 G 公司用 BASF 的特种热塑 LS 聚氨酯薄膜 , 用于制备各种大小和形状的医用气囊 [135 ] 。
sollan , 这类合金既具有 TPU 的性能特征 , 又具有橡胶感 [136 ] 。 EVA 鞋材用水性聚氨酯胶粘剂  HB Fuller 公司开发了一



Voranol Voractive ; 与常规的坐垫泡沫相比 , 采用该多元醇减少

高硬 度 挤 出 级 热 塑 性 聚 氨 酯 弹 性 体 ( TPU )  比 利 时

酯 , 可用于生产邵氏 D 硬度在 50~70 的系列产品 。

耐晒型 TPU   德国 Bayer 公司成功开发出耐晒型脂肪族聚

氨酯 TPU 系 列 产 品 , 产 品 牌 号 分 别 为 Desmopan K 288585 、 U2

? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.

365mfe ( HFC2365mfe) 属于温室效应 ( GWP) 气体的热导率较

性聚氨酯原料 , 开发 、生产了一系列 TPU 合金 , 牌号为 Ver2 种用于粘接聚乙烯 - 醋酸乙烯酯 ( EVA) 鞋中底与橡胶外层及 鞋帮的新技术 , 据称已用于中国的工厂 。采用该技术时 , 在
EVA 鞋材上涂覆聚氨酯丙烯酸酯底涂层 , 采用紫外光辐射固

化 ; 再涂以一种水性聚氨酯分散液 , 干燥 、快速固化 , 采用 常规方法粘接 [137 ] 。 反应性聚氨酯热熔胶   美国的 Sika 公司开发了一种反应

性聚氨酯热熔胶 Sikamelt 9636/ 10 , 该热熔胶与清洁表面的粘接 牢固 , 无须表面处理 , 可用热熔胶枪将胶施于接缝处 。

高效绝热泡沫发泡剂  德国苏威 ( Solvay) 公司 2002 年底

开发研究并实现了 Solkane 365mfe 发泡剂的商品 化 。Solkane 低 , 为 1016 mW/ m? 沸点为 4012 ℃; 因而 , 可给泡沫带来 K, 优于其它替代物如碳氢化合物的绝热效果 。 新型反应性催化剂   日本的东曹公司开发出即使在高温 下也不挥发的反应性催化剂 Toyocat RX20 和 RX21 , 用于软泡 用于全 MDI 配方 。美国气体化工产品公司推出了用于块状软 泡和模塑泡沫制品的 Dabco NE 催化剂体系 。Dow 化学公司把 催化剂接枝到多元醇中 , 开发了具有催化活性的多元醇新品 了催化剂用量 , 制得的泡沫在维持聚氨酯泡沫塑料制品性能 的前提下 , 使催化剂胺的散发量减少约 50 % 。
PU/ PIR 用高反应性阻燃剂   美国的 Great Lakes 化学公司

和半硬泡 , 其中 RX20 用于 TDI/ MDI 混合异氰酸酯体系 , RX21

推出新型聚氨酯 ( PU) 和聚异氰脲酸酯 ( PIR) 发泡塑料用高 反应性 、含溴阻燃剂 Firemaster 520 。该产品是含溴 46 % 的二 http://www.cnki.net

第 32 卷第 3 期

2002~2003 年国外塑料工业进展

?1 5 ?

元醇 , 反应速率快 , 粘度低 、与水系发泡剂相容性好 。在许 多应用中 , 高反应性阻燃剂被推荐用于要求缩短成型时间和 改进表面易剥落性 ( 提高发泡塑料与相连接片材的粘结性 ) 发泡塑料的成型 。据称 , Firemaster 520 还可缩短后固化时间 , 因而能提高整条生产线的生产速度 [138 ] 。
PU 涂料用纳米技术   BASF 公司开发出一种制备超支化氨
用途
FRP

表7  日本不饱和聚酯树脂的生产量
Tab 7 UP resin output of Japan
产量/ t
2002 年 130 087 55 961 184 048 2001 年 142 543 53 497 194 040

增减量/ t
- 12 456 2 464 - 9 992

增长率/ %
- 9 5 - 5

其它 合计

基甲酸酯聚合物的新技术 。超支化氨基甲酸酯聚合物是在该 公司纳米级树型化合物的基础上衍生出的结构 ; 但是高度支 链化的 , 具有多功能表面 。用于涂料时 , 在形成硬质漆膜的 同时 , 在宏观上形成网络 , 可改善涂料和漆的性能 [139 ] 。 熔纺用热塑性聚氨酯树脂   日本的 SK 化学株式会社发明 了一种聚氨酯脲树脂 ; 该树脂具有优良的耐热性和弹性回复 , 适合于熔纺制造有用的弹性纤维 。
PU 的 回 收  Dow Chemical 和 Mobius Technologies 在 瑞 士 Meyrin 建立了一套 PU 泡沫回收试验装置 , 先将碎片和边角料

不饱和聚酯树脂的需求量经过增长期进入成熟期 , 在期    望大幅增长中 , 日本国内各公司对过剩的设备进行关闭 , 摸 索收益持续上涨的可能性 。2002 年 3 月大日本油墨化学工业 公司 、昭和高分子公司 、日立化成工业公司进行合作 ; 2002 年 10 月三井武田化学公司和日本触媒公司协调不饱和聚酯生 产 , 2003 年 4 月成立新公司 , 2002 年树脂的生产量为 170 kt ,
2003 年为 160 kt [146 ] 。不饱和聚酯树脂约 75 %用于 FRP ; 此外 ,

还用于浇铸型材料 ( 人造大理石 、树脂 、板材 、纽扣等 ) 、涂 料 、装饰板等 [147 ] 。 日本的大日本油墨化学工业公司使用链端具有甲基烯丙 酰基基团的线型聚酯和含烯键的不饱和单体 , 制成了不饱和 聚酯灰浆 、涂料等组成物 , 其拉伸强度达到 1212 MPa , 伸长 良好的粘合性 [150 ] 。由含烷基醚基团的不饱和聚酯与甲基丙烯 酸烷基酯组成的涂料 、粘合剂和密封剂等 , 其固化时间仅为 不断裂 [154 ] 。使用自制的不饱和聚酯树脂与合成纤维和剑麻纤 制成的厨房柜台面 , 弯曲强度达 75 MPa [158 ] 。使用同样的不饱 到平面板材 [159 ] 。 和聚酯树脂面板厚度为 016~310 mm[161 ] 。 http://www.cnki.net 率为 200 %[148 ] 。所研制的一缩二丙二醇/ 丙二醇/ 22甲基21 ,3 2 丙二醇/ 邻苯酸酐/ 马来酸共聚酯 , 固化前 25 ℃的粘度低于
215 dPa? , 固化后拉伸强度 ≥ MPa , 伸长率 ≥ %[149 ] 。若在 s 72 3 22 min[151 ] 。 0132 %[160 ] 。

泡沫粉碎成尺寸约 50 μ 颗粒 , 继而混入多元醇以生产新泡 m 沫 ; 可替代 12 %以上的多元醇
[140 ]



水性聚氨酯木器漆   德国 Bayer 公司日前开发出双组分水 性聚氨酯木器漆 , 该产品的综合性能与溶剂型产品相比毫不 逊色 , 某些性能更优 。由于水性聚氨酯涂料的挥发性有机化 合物 (VOC) 排放很低 , 预计这种涂料将很快在各个领域占领 市场 。 革用聚氨酯  Kuraray 公司发明了一种革用聚氨酯乳液 。 该乳液中带有不饱和双键的单体 , 用其浸渍纤维底布 , 然后 进行固化 , 可得到柔软 、厚实 、具有良好手感 、真皮外观的 聚氨酯革 [141 ] 。 吸水性聚氨酯伤口敷料   美国 Avitar 公司开发出吸水性聚 氨酯伤口敷料 Hydrasorb Plus , 用于伤口保护 、医院及其它防护 市场 , 可允许长时间使用 。Cardio Tech 国际有限公司也开发了 一种先进的吸水性聚氨酯创口敷料 , 商品名为 SpyroDerm , 能 吸收 5 倍质量的伤口液体 [142 ] 。 聚氨酯膜制医学气囊  Woodwinds Industrial 公司借助于一 系列新的可热成型的聚氨酯树脂膜和一种特殊的焊接工艺 , 制成了一种用于传递药剂或胃肠 、血管及其他导管用的低压 气囊 , 该气囊可被制成各种形状 , 且在气囊中几乎看不出缝 合处
[143 ]

不饱和聚酯中引入双酚型环氧 - 改性蓖麻油脂 , 可使其具有

日本的日立化成工业公司合成的不饱和聚酯树脂添加无

N/ m 的瓷线圈上 , 23 ℃ 时粘接强度为 80 N[152 ] 。在不饱和聚酯



Female Health 公司扩产女用避孕套   美国 Female Health 公

司于 2002 年获得英国政府资助 , 在印度与当地安全套生产商
Hindustan 乳胶有限公司联合制造和销售女用避孕套 。女用避

孕套是用聚氨酯材料制造的 , 比男用避孕套覆盖面积大 , 强 度大 , 不会引起过敏 , 对病毒具有良好的阻隔效果 [144 ] 。

MgO 和添加剂组成片状模塑料 ( SMC) , 与玻璃纤维层压模塑

413   不饱和聚酯
见表 1 。

不饱和聚酯树脂具有优异的耐热性 、耐寒性 、耐水性 、

耐化学药品性和电性能 , 且着色性能也很优良 , 粘度低 , 可 得到含浸性好的玻璃纤维增强材料 ( FRP) ; 多在纤维增强聚 合物领域中应用 。2002 年日本的不饱和聚酯树脂生产量为 184
kt/ a , 但总量比前一年减少了 8 %[145 ] 。不饱和聚酯树脂生产量

? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.

111 g/ cm3 , 粘接强度则为 68 MPa[156 ] 。利用再生的玻璃纤维制

机填料后 , 可制成电子绝缘材料 ; 用在表面张力为 0130~0135 固化 , 硬度达到巴氏 25[153 ] 。该公司还制成了耐热型不饱和聚 维热压成型 , 制得轻型的模材料 , 其密度为 1140 g/ cm3 , 弯曲 脂与聚乙烯醇纤维织物/ 无纺织物热压成型的产品 , 密度为 和聚酯树脂组成另一种 SMC , 与聚酯织物/ GF 层压模塑 , 可得 日本的日东纺绩公司则制成阻燃型玻璃纤维增强的不饱 强度为 70 MPa[155 ] 。而使用 M n < 5 000 g/ mol 的不饱和聚酯树 成的不饱和聚酯增强板材 , 弯曲强度为 9610 MPa , 弹性模量 日本昭和高聚物公司通过添加低收缩剂固体 , 可使不饱 和聚酯组成物的粘接强度达 2415 MPa , 线向收 缩 系 数 降 至

树脂中引入光聚合引发剂 , 制成纤维增强塑料产品 , 可 0 ℃ 酯 , 该组成物与玻璃粗纱制成的增强模塑料 , 在 180 ℃ 2 h 下

达 8198 GPa[157 ] 。使用 Polyset PS 9415 、Denla Styrol 、催 化 剂 、

?16 ?

塑      料 工 业

2004 年

俄国的 Nurullina 等人在不饱和聚酯树脂中添加各种无机填 料 , 制成干燥时间 10~15 min 、固化后耐热可超过 175 ℃ 的腻 子 [162 ] 。 德国的 Schmieder Helmut 等人制成可 IR 辐射固化的不饱和 聚酯 , 制得的复合材料固化时间缩短 , 吸水性降低
[163 ]

日本市场出现 ; 但在日本 , 并没有实质性的努力推动重整 。 当地的生产商发现他们处于极度竞争的环境下 , 每家公司的 平均需求量仅 20 kt/ a 多一点 , 他们认为需求依旧稳定 , 不需 要推进重整 ; 而实际上环氧树脂尤其是层压制品类过剩的生 产力问题越来越突出 , 如果需求进一步下降的话 , 所有厂商 都应减少产量 , 环氧业只能重整而别无选择 。
2003 年中期 , 道化学停止生产其 Blox 热塑性环氧树脂 。



玻璃微珠等组成 SMC , 在 150 ℃、196 MPa 条件下 , 制成汽车

ASR M4) 做不饱和聚酯树脂的低收缩添加剂 , 研制出收缩率

414   环氧树脂

车体 , 密度为 1163 g/ cm3 , 拉伸强度达 75 MPa ( ASTM 638) ,
(ASTM D256) [164 ] 。

弹性模量 1114 MPa (ASTM 790) , 悬臂梁式冲击强度达 780 J/ m 不饱和聚酯多孔复合材料 酯树脂 , 可用做 FRP 、SMC 和块状模塑料 (BMC) ; 130 ℃ 固化 后 , 其残留苯乙烯含量仅为 0103 % 型不饱和聚酯人造大理石
[168 ] [166 ]

仅为 01096 %的模塑材料 [167 ] 。日本的花王公司则研制出拉伸 。 瑞士的汽巴精细化学品公司用羟胺基酯交联不饱和聚酯
[169 ]

强度为 44 MPa 、透射率为 48 % , 且具有良好耐热性的双酚 A

树脂 , 使其硬度达邵氏 D 77

维 48 h , 制成杂化纤维 ; 用其制成增强不饱和聚酯复合材料 ,
2

使其冲击强度大为增加 , 壳 - 核结构由 1417 kJ/ m 增加到 7015 酯型不饱和聚酯树脂分别制成耐 25 % NaCl 水溶液的玻璃纤维 增强聚酯复合材料 [171 ] 。 印度的 Dinakaran 等人用过氧化苯甲酰和二氨基二苯基甲 烷做固化剂 , 制备了不饱和聚酯改性环氧树脂 ; 再引入双马 来酰亚胺 , 形成不饱和聚酯/ 环氧树脂互穿网络体系 [172 ] 。 是由于 2002 年 IT 业摆脱了 2001 年的不景气 , 电子电器领域取 得了 11 %的增长 。其它领域 , 涂料方面用量减少 4717 kt , 土 木建筑 、粘接方面仍处于低迷状态 。预测 2003 年内需环氧树 脂 137 kt , 将保持 2002 年的水平
[173 ]

业迅速发展的背景下 , 2000 年产量达到了最高记录 24314 kt , 但 2001 年产业泡沫破灭 , 产量下滑至 19118 kt , 是自 1997 年 以来首次跌至 200 kt 以下 。与此同时 , 在生产能力方面 , 日 本 9 个生产厂的总生产能力达 24811 kt/ a
[174 ]

产厂都不可避免地处于大规模消减产量的形势 , 特别是用于

层压和电子行业的产品 。中期展望 , 产量预计下落至 160 kt/ a 的水平 , 最主要的层压品制造商如台湾的南亚塑料及中国的 厂商也计划自己生产环氧树脂 , 结果不可避免地使现在 的 40
kt/ a 出口定货明显下降 。即使在全球 , 环氧行业也处于重整状

态下 , 先前的 Ciba Geigy 及 Shell 已退出了环氧业务 , 不再在

kJ/ m2 , 层叠结构则由 1417 kJ/ m2 增加到 44 kJ/ m2 [170 ] 。

2002 年日本内需环氧树脂 136 kt , 比 2001 年微增 2 % 。这

朝鲜的 Choi Chi2Hoon 等人使用由不饱和聚酯 、结晶聚酯 、 日本的 U2Pica 公司研制出电导率 ≤ 11 Ω 的导电型热固性 0
[165 ]

认为它不适合道化学现在的发展战略和产品配置 , 转而在环 氧和中间体业务上寻找其它的增长机会 , 其中包括近来商品 化的环氧化物及 UV 固化环氧丙烯酸酯 。这证实了先前的报 道 。道将出售其在 Freeport ( Texas) 的 4 350 kt/ a 的 Blox 工厂与 专利 , 以及正在研制的技术和基础的反应挤出技术 。Blox 自
2001 年 1 月商品化 , 它兼具环氧的稳定性 、粘接性与热塑性



日本的 NOF 联合公司研制出具有良好防变黄性不饱和聚 。

的柔性和可加工性 。在几种特殊领域应用 , 大约有 10 家加工 厂 ( 多数在北美) 使用它作为淀粉类松散填充包装 “花生果” 的添加剂 , 使其更稳定 ; 或作为混凝土中使用的聚烯烃纤维 的涂料 。Blox 提供防渗作用 , 道预计其在 PET 瓶防渗上有良 好的市场前景 , 但市场开拓慢 ; 使用这种材料的瓶子 2001 年 在欧洲已商品化半年 , 但消费者停止使用它们 , 因为大量使 用对 PET 的回收利用造成的影响尚未明确 [175 ] 。 道化学已开始运作其最近在中国江苏张家港建成的 41 kt/
a 专用 ( 光学) 环氧树脂厂 [176 ] 。该公司决定建成新厂用以满

日本的孟山都工业化学公司用聚 ( 醋酸乙烯酯 )

( Denka



越南的河内工业研究所用 014 %的 NaOH 溶液处理黄麻纤 日本的 TSUDA KEN 等人利用间苯型 、双酚 A 型或乙烯基
; 因此 , 每个生

足每年增长率持续保持在 11 %的中国市场 , 以此作为与美国 和德国同等的供应基地 。该工厂预计在 2004 年底达到全部生 产能力 。所生产的固体环氧树脂主要用于粉末涂料 , 固体树 脂溶液用于船舶涂料及液态防腐涂料 , 溴化环氧用于覆铜层 压制品 。张家港新工厂除供应中国市场外 , 还将成为东南亚 和澳大利亚的供应基地 1 道公司在其他地区的环氧生产厂包 括韩国 Kumi 的 30 kt/ a 工厂及日本 K Urc 的 40 kt/ a 工厂 。 inu 产专有环氧树脂 [177 ] 。 产厂在 2003 年 8 月投产 , Nagase 预计在运转的第 1 年销售额将 达到 4 亿日元 (3250 万美元) 。 非约翰内斯堡 ) 开始运作其共同投资的环氧树脂中间体生产 司以往一直在日本国内生产 OCN , 但随着新计划的实施 , 该 药公司一样 , 是半导体封装用 OCN 环氧树脂的主要生产商 ;
2001 年春天该公司新增产能 1 kt/ a , 扩大其规模至 715 kt/ a 。

日本钢铁化学公司的子公司 Tohto Kasei ( 东京) 宣布将颁

发技术许可给中国黑龙江齐化 ( 大连 ) 的 20 kt/ a 工厂 , 以生 日本 Nagase &Co ( 东京 ) 及其子公司 Nagase Chemtex ( Osa2 日本住友化学工业公司和英国 Merisol 公司 ( 总部位于南 大日本油墨化学品公司 ( DIC) 近来宣布 [180 ] , 它将向较 http://www.cnki.net

ka) 宣称 , 将在中国建立一家子公司以生产环氧树脂基胶粘剂

。日本环氧树脂工业在 IT

? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.

及电子材料 [178 ] 。 Nagase 精细化学品 ( 无锡 ) 的 215 kt/ a 的生 南非共和国境内建成了新工厂 , 用以生产甲酚线型酚醛环氧 该厂每年的产量为几千吨 , 产品全部供给住友公司 。住友公 公司已形成了 OCN 环氧树脂稳定的供应体系 。住友同日本化

厂 [179 ] ; 该项投资住友占 80 % , Merisol 占 20 % 。该联合公司在

树脂 (OCN) , 该树脂为一种半导体封装用环氧树脂的中间体 。

第 32 卷第 3 期

2002~2003 年国外塑料工业进展 4 玻璃布层压制品的工艺与铜层层压 。

?1 7 ?

大的捷克化学品公司 Spolchemie 提供生产双酚 A 型液态环氧树 脂的技术许可证 。该公司在由 Spolchemie 建立的新环氧树脂公 司 Epispol 中占 10 %股份 。Epispol 将在一个产能为 24 kt/ a 的生 产厂中使用该技术 , 2004 年 1 月开始运转 。与此同时 , DIC 会 将其分额内的产品在欧洲出售 。DIC 是基于对欧洲市场 、包括 前东欧国家液态环氧树脂潜在需求的认识 , 决定颁发许可证 的 。DIC 准许 Spolchemie 生产的环氧树脂是一种在重防腐涂料 和各类电子材料中使用的基础树脂 。前东欧国家正在广泛使 用 , 如焦油环氧涂料 ; 但随着市场的增长 , 正如在日本 、其 它欧洲国家和美国一样 , 用作功能材料的需求将会增长 。 旭化成环氧制订了从现在至未来 5 年内的具体销售指标 。 如果实现 , 将使环氧树脂在其电子应用领域的销售从现在的 水平提高 40 %~ 60 % 。作为该计划的一部分 , 该公司将其研 究开发职能部门从 Takarazuka 转移至 Mizushima 工厂 。旭化成 环氧倾注精力为其不同的产品系列 ( 其中包括异氰酸酯改性 树脂 , 单包装固化剂及高纯度柔性树脂 ) 开发电器/ 电子市场 应用 [181 ] 。 韩国 L G 化学与德国 Rü tgers 化学集团公司下属的 Bekelite
AG 公司达成协议
[182 ]

光固化产品  积水化学品公司计划进行高纯环氧树脂
[ 用于一种液晶显示屏 (LCD) 上 、下两层玻璃基片密封胶中 ]

的商业化生产 。据说 , 该公司的专有产品 ( 由位于 Shiga 县 、 新建成的具有大规模生产设备的 Minakuchi 厂制造 ) 不污染液 晶 ( 即便是在固化过程中) 。传统的液晶板需由密封胶密封上 下两层基片 , 在两层间的空隙注入液晶 , 而后用密封胶封住 注入口 。这种方法在大尺寸 LCD 屏上应用 , 造价昂贵 。自去 年开始 , LCD 屏工业增长转向一种 “一次滴满”工艺 。该方法 是直接将液晶滴至一片基材上 , 再覆盖另一片基材 ; 然后用 树脂密封 2 片基材 , 应用紫外线和热使液晶周围密封胶牢固 密封 。该工艺降低了 LCD 显示器的生产成本 , 大大缩短了注 入液晶所需的时间 。尽管该工艺会造成固化密封胶与液晶接 触 , 但积水的高纯产品将有助于阻止液晶受污染 [187 ] 。
DSM Somos 研制了一种名为 WaterShed 的新型立体平版印

刷术用环氧树脂 。据报道它具有和其他快速定型树脂同样优 异的拉伸和弯曲性能 , 而耐湿性提高 50 % ; 与现有的树脂在 湿 、热条件下通常会失去强度相比 , 这种材料具有极低的吸 水性 , 是所竞争材料的 1/ 2 , 因此其部件尺寸和机械性能在高 温下不受影响 。WaterShed 被推荐用于新型 SLA 设备 , 可制造 出对热和湿更加敏感的薄壁元件 。WaterShed 光聚合物是一种 坚固的刚性树脂 , 具有与该公司透明级 Water Clear 系列产品同 样好的外观 ; 它的许多物理性能可与挤出级的 PBT 和透明的
ABS 相媲美 [188 ,189 ] 。

, 放弃其非核心的环氧业务 。L G 化学的

环氧生产能力总计 25 kt/ a , Bekelite 在 20 kt/ a 左右 。按照协 议 , L G 化学将把该项业务的全部运行资产出售给 Bakelite AG 公司 , 而 Bakelite 将获得运转资本 、固定资产 、知识所有权和
L G 化学其它一些与环氧业务的相关权利 。 Apollo Mahagement 耗资 380 万美元扩大其 2000 年购得的原

属荷兰皇家壳牌公司的水性环氧树脂业务 [183 ] 。
Air Products & Chemicals 与日本的聚酰胺树脂和环氧 固化

防水产品   Super G 公司的防水环氧粘合剂生产线投产 。 lue 该生产线主要生产双组分高强度胶粘剂 , 用于金属 、塑料及 橡胶的粘接 , 目标市场是汽车 、船舶 、管件 、水池及运动场 。 该胶粘剂耐收缩 , 可 1 h 固定位置 , 24 h 完全固化 , 与水接触 仍可工作 。该产品已在 2002 年底的 Las Vegas 大型汽车售后产 品展上展出 [190 ] 。
Ancarez AR 460 树脂是一种液体环氧树脂水乳液 , 水中固

剂生产 厂 Sanwa 化 学 工 业 公 司 2003 年 达 成 协 议 购 买 该 公 司 [184 ] , 以扩大其在亚洲的业务基地 。 环氧 - 纳米复合材料   荒川化学工业公司研制了用于电 子材料的二酰亚胺/ 环氧/ 二氧化硅 ( SiO2 ) 纳米复合材料并开 始分发样品 。复合材料中掺入了 1 位数的纳米 SiO2 , SiO2 在聚 酰胺和环氧树脂中达到了分子水平分散 , 材料的耐热性和涂 覆粘接性都有极大提高 。该公司将电子材料市场的开发作为 首要目标 。这表明将纳米技术应用到印刷线路板和封装材料 中引起了大家的兴趣 。荒川公司的研究包括杂混材料二酰亚 胺 、二酰亚胺与填充 SiO2 的环氧树脂或在柔性印刷线路板
( FPCs) 、双层 CCL ( 覆铜层压板 ) 、印刷线路板中使用的绝缘

含量 60 % 。该产品的优点在于 VOC 含量为 0 、粘度低 、粒子 颗粒小 、非离子稳定 、pH 值中性 。据称 , 该产品光泽度高 、 干燥时间短 、耐擦洗 ; 另外 , 更重要的特点是允许配制者更 方便的按比例调配 。该产品设计用于单组分热固化和双组分 胺固化环氧体系 [191 ] 。 由 ATK Aerospace Composite Structure 生产的 、用石墨环氧材 料制成的 GEM 40 火箭推进器的复合材料箱在 Boeing Delta Ⅱ
792010 L 火箭 (2002 年 5 月发射) 上应用成功 [192 ] 。 T oray 用 G83c 快固化环氧树脂和 T orayca T600SC 标准模量

树脂和类似产品 。与以往的聚酰胺树脂涂层相比 , 二酰亚胺/
SiO2 复合材料断裂强度提高 70 % ; 此外 , 采用这种纳米复合

材料涂层的覆铜板剥离强度提高到 1 274 N/ m , 两倍于现在的 双层 CCLs 和 FPCs[185 ] 。 日本研制出一种耐热有机 - 无机杂混材料 , 可在下一代 印刷线路板上找到用途 [186 ] 。该新材料由含纳米 SiO2 的环氧树 脂溶胶 - 凝胶反应均匀分散组成 。据报道 , 在 260 ℃ 下环氧/
SiO2 杂混物的弹性是环氧的 10 倍 , 热膨胀系数是其 1/ 3 。随着

碳纤维制成了一种 P3831c 预浸垫 。这种快速压热成型外罩板 与典型的航天复合材料一样在压垫器中模塑 、固化 ( 在 149 ℃ 下仅 10 min 即可完全固化) 。航天热压循环通常需要花 20 h 或 更多时间 , Toray 正是针对这种特殊的类似 2 000 ~ 3 000 台机 器的运转研制该产品的 。据称 , 该罩板是运用航天技术生产 的产量最大的单组分碳纤维品种 , 也是第一个使用镍铁合金 刀具加工的自动化生产部件 [193 ] 。 阻燃膨胀涂料  Intumax EP2200c 是一种基于专有无卤磷酸 http://www.cnki.net

半导体封装材料密度的增加 , 杂混聚合物预期将满足芯片制 造者耐高温材料的需求 ( 可经受焊剂重新流动和修理时的高 温) 。由环氧/ SiO2 杂混材料制成的印刷线路板可采用生产 FR2

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?18 ?

塑      料 工 业

2004 年

酯技术的双组分透明环氧阻燃膨胀涂料 。该产品曝露在热或 火中时形成持续碳泡沫 , 可使产品防热并防火 。该产品中的 活性成分非水溶 , 时间长不会溶出 。一层 5 mm 厚的 Intumax
EP2200c 可达到防范 ASTM E2842A 级火分散速度的标准
2 [198 ] [196 ]

好 , 可与其它塑料共挤塑 , 用作塑料燃油管的内层 , 防止燃 油的渗漏 。该多层管道可输送汽油 、柴油 、液体石油气和其 它燃油 , PPS 内层比 PA 、PVDF 和其它内衬材料具有更显著的 低渗漏性 。PPS 中添加的享有专利的混合剂可克服聚合物的惰 性 , 使 PPS 层与邻近的 PE 层粘接紧密 ; 同时还可降低 PPS 的 刚度 , 使其在剧烈的弯曲后没有裂缝 。该产品的拉伸伸长率 为 25 % , 弯曲模量为 2 137 MPa ; 而未填充的 Fortron PPS 的伸 长率是 3 % , 弯曲模量是 4 137MPa[200 ] 。



5  特种工程塑料
511  PPS

100 %的伸长率 , 使用温度 125 ℃; 35 %玻纤增强的 XE3035 品
[199 普通未填充 PPS 的低 15 ℃ ] 。

氧树 脂 系 列 的 第 二 种 产 品 。固 化 后 , EMUA211 可 牢 固 粘 接 括乙烯基地坪 、乙烯基运动场表面 、其它环氧配方的增韧改 性剂 、热冲击性能和剥离性能的改性剂 [194 ] 。 芯片大小封装” ( Wafer Level Chip Size Package , WLCSP) 的环氧 因此可提高可靠性 [195 ] 。
Vantico Inc 公司介绍了一种中温制造器具的新型高性能

树脂包封料 。该包封料的流动性良好 , 除具有缝隙浇注特点

外 , 可达到晶片级封装 , 对晶片表面和金属点的粘接也很好 ,

Ren Shape 环氧模板 。用其制造样品及小批量模架或模槽 , 比

用铝制造器具所需的时间短 。这种模板的最高使用温度为 121 ℃, 特别适合于热成型或组合模 。Ren Shape 5008 体系由可用 机床加工的环氧基模板和 Ren2Weld 5008 粘合剂组成 , 该模板 年后全球 PPS 市场将是现在的 50 kt 的两倍 。挤出级 PPS 的开 的电线套 、管等 [197 ] 。 改善冲击性能的 PPS  Ticona 公司推出的新型 PPS 树脂 达到 2 140 MPa , Izod 缺口冲击强度达 40 kJ/ m 。 橡胶改性 PPS   Chevron Phillips Chemical 公司推出系列橡胶

在粘合剂固化后 , 形成可由机床加工的块料 ( 可由传统的硬

质合金工具钻出凹槽 , 最大拉伸强度 24 MPa , 邵氏硬度 68D) , 模板尺寸为 61 cm × cm , 厚度有 5 cm 、10 cm 或 15 cm[196 ] 。 152

发首先必须改进 PPS 的柔软性和冲击强度 , Chevron Phillips 正 在开发适合于管材的 PPS/ 弹性体合金 , 今年将推出 Xtel 系列
PPS/ 弹性体合金中的第一个品级 XE , 五年内全部推出 Xtel 系

列 。Xtel 合金可与不锈钢 、玻璃衬里管和交联氟聚合物竞争 ,

挤出产品还可用于耐腐蚀 、化学处理系统 , 如汽车油路系统

提高 。该树脂具有良好的延性和柔韧性 ; 同时熔体强度高 , 可进行单层和多层挤出 , 也可进行吹膜加工 。用于制作要求 冲击强度高及柔韧性好的管道和薄膜 。Fortron SKX 382 树脂兼 2 防渗漏的 PPS   Ticona 公司的 PPS 新品级 Fortron , 柔顺性

具有尼龙和聚烯烃的优良性能 , 其伸长率为 25 % , 弯曲模量

改性 PPS 合金 , 展示出劲度和冲击强度的平衡 , 具有突出的 热稳定性和高耐化学品性 。可在线喷涂的 XE3200 品级具有 级的目标是汽车和其它燃料传输部件 , 热畸变温度 250 ℃, 比

PVC ; 比 ERISYS EMUA210 粘度更低 , 柔性更好 。它的用途包 Sumitomo Bakelite 研制出一种采用前沿封装技术 “晶片级 Phillips 公司计划开发挤出级 PPS , 与昂贵的材料竞争 , 这将使 PPS 的应用进入高质量阶段 。如果生产商都进行开发 , 预计十

挤出 级 PPS 的 开 发 将 给 PPS 带 来 增 长 的 机 会 。Chevron

Fortron SKX 382 添加了享有专利的冲击改性剂 , 冲击性能得到 2

ERISYS EMUA2 11 是热塑性聚氨酯 ( TPU) 改性双酚 A 环

? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.

V20 级 。Zenite 75 系列 LCP 改进了抗冲击性和伸长率 , 可给予

512   液晶聚合物 ( LCP)
缺口冲击强度 152 J/ m[202 ] 。 缘和隔离的要求 [206 ] 。

   导热 LCP   Cool polymer 公司的导热 LCP 第一次实现了商业

化用途 。采用热导率为 50 W/ m? 的 LCP 注塑成型的传感器是 K 一种可佩戴医疗监控器上的传感器 , 只有手表电池大小 , 作 为散热片把身体的热量传送到病人手臂的监控器上 。LCP 减轻 了产品的质量 , 使产品设计自由 , 可取代压铸 Al 部件 [201 ] 。 耐热 LCP   Ticona 公司新推出的无机物填充注塑级液晶聚 合物 Vectra LCP T840 具有很高的耐热性 , 可用作继电器的外壳 和塑化线圈架 。Vectra LCP T840 树脂的熔点为 370 ℃, 维卡软 化温度 212 ℃, 热畸变温度 118 MPa 时 230 ℃; 具有突出的劲 增强 LCP   DuPont 公司的 Zenite 品级可用作表面安装设备
( SMD) 的电位计 , 增强 LCP 可耐 SMD 焊接过程中的高温 , 塑

度和韧性的平衡性及高尺寸稳定性 , 弯曲模量 9 790 MPa , Izod

化流动性好 , 机械强度和尺寸稳定性较高 , 阻燃性达到 UL94 制作复杂形状部件更多的设计自由度 [203 ,204 ] 。

Sumitomo 公司使用新型有机催化剂合成的 LCP 具有更高的

流动性 、耐热性和模塑热稳定性 , 颜色更白 , 在焊接时更耐 起泡 , 特别适合于印刷线路板的表面装配连接器 [205 ] 。

RTP 公 司 的 RTP 3400 系 列 LCP 可 简 化 电 容 器 的 装 配 。

RTP3400 系列 LCP 具有很好的流动性 , 弯曲模量为 8 268 MPa ,

513   聚醚醚酮 ( PEEK)
件 [207 ] 。

热变形温度 1182 MPa 时为 260 ℃, 阻燃性达到 UL94 V20 级 , 使用该树脂生产电容器壳很容易 , 可满足电容器壳绝热 、绝 耐热 PEEK 树 脂  Victrex 公 司 推 出 的 耐 热 PEEK 新 品 能 ; 温度大于 30 ℃ , 能保持好的力学性能及物理性能 ; 高 时 温下的耐磨损性能好 ; 在较宽温度范围内 , 耐蠕变和耐疲劳 箱 、头 灯 反 射 器 、热 交 换 制 件 、阀 门 衬 套 、深 海 油 田 制 在高温下的耐化学品性和耐应力龟裂的综合性能 , 能耐所有 的标准消毒方法 、高能辐射 (α 和 X 射线 ) 和较宽范围内的 http://www.cnki.net
HT 树 脂 新 品 可 以 粉 末 形 式 ( PEEK HT P22 ) 或 粒 料 形 式 2 GF30 达到了医疗服务反复消毒和清洁的要求 。该产品展示了 ( PEEK HT G22) 存在 。主要应用市场是 : 汽车和航空发动机 2

为 374 ℃。同标准级 PEEK 比较 , 新树脂具有优异的高温性

性能较好 ; 在 250 ℃ 温度下 , 拉伸强度和弯曲模量高 。PEEK 2
Quadrant 工程塑料公司将推出的 PEEK 新品级 Kerton Peek2

PEEK HT 是半结晶性聚合物 , 玻璃化转变温度为 157 ℃, 熔点 2

第 32 卷第 3 期

2002~2003 年国外塑料工业进展 33   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (1) : 16 34   Anon1Plast Technol , 2002 , 48 (11) : 27 38   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (5) : 43 40   Anon1Mod Plast , 2003 , 80 (3) : 91 60   Anon1Mod Plast , 2003 , 80 (2) : 19 64   Anon1Plast Technol , 2002 , 48 (9) 66   Anon1Plast Technol , 2002 , 48 (8) 68   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (3) 42   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (3) : 26 43   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (6) : 26 45   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (5) : 21 52   Anon1Mod Plast , 2003 , 80 (6) : 16 54   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (4) : 27 56   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (3) : 27 57   Anon1Plast Technol , 2002 , 48 (7) : 25 58   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (6) : 28 59   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (5) : 98 69   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (5) : 37 50   Anon1Plast Technol , 2002 , 48 (11) : 29 35   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (6) : 213 36   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (4) : 10 37   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (2) : 37 44   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (3) : 47 46   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (3) : 14 53   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (5) : 37 55   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (2) : 30 70   Anon1 Eur Plast News , 2002 , 29 (8) : 58 71   Anon1Mod Plast Int , 2002 , 32 (11) : 82 75   Anon1 Eur Plast News , 2002 , 29 (8) : 58

?1 9 ?

化学品 。材料具有高强度和劲度 , 比目前使用的热固性材料 耐冲击和耐磨损 。Kerton Peek2GF30 经 250 次循环消毒后也不 精度的部件
[208 ]

会降解 , 可延长医疗器件的服务寿命 ; 它还具有非常好的尺 寸稳定性和固有稳定性 , 适合降低机械公差 , 得到高质量高 。
Victrex 公司推出不同用途的 PEEK 树脂 。450 G L30 品级采

用 30 %玻纤增强 , 连续工作温度可达 300 ℃, 可用于锅炉检 测探测器的密封 [209 ] ; 用于油田泵密封结合环的 PEEK 树脂不 仅在 强 度 上 可 取 代 青 铜 , 而 且 在 磨 损 时 具 有 更 好 的 伸 长 率
[210 ]

; 用于加压医药反应器阀门衬套的 PEEK 树脂 , 具有高
[211 ]

耐冷流性 , 在一定温度范围内保持刚性和强度 , 制作的阀门 密封性和不渗透性达到 ANSI VI 级

; 用于赛车分配器齿轮

的 PEEK 树脂 , 能耐高温和长期的磨损 , 连续工作温度达 260 ℃, 在接近它的熔融温度 343 ℃ 时还能保持物理性能 , 比青铜
[212 ]

合金齿轮减轻 81 %的质量
1  Anon1 ? 2  Anon1 ? 3  Anon1 ? 4  Anon1 ?



参 考 文 献

5  Robert Colvin1Mod Plast , 2003 , 80 (2) : 28 7  Anon1 Eur Plast News , 2002 , 29 (7) : 38 8  Anon1Mod Plast , 2002 , 32 (10) : 114 15   Anon1 Mod Plast , 2002 , 32 (8) : 32 30   Anon1Mod Plast , 2002 , 32 (7) : 69 9  Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (4) : 23 28   Anon1Mod Plast , 2002 , 32 (12) : 79 11   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (6) : 25 12   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (2) : 24 17   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (3) : 25 18   Anon1Plast Technol , 2002 , 48 (7) : 21 19   Anon1Mod Plast , 2002 , 32 (10) : 115 27   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (1) : 23 29   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (4) : 24 10   Anon1 Eur Plast News , 2002 , 29 (7) : 37 13   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (5) : 17 14   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (4) : 30 16   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (3) : 26 22   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (3) : 13 25   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (2) : 42 26   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (1) : 34 31   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (3) : 25 32   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (4) : 24

6  Anon1 High Perform Plast , 2002 , 14 (10) : 1

20   Robert Colvin1Mod Plast , 2003 , 80 (2) : 31 24   Anon1 High Perform Plast , 2002 , 14 (8) : 1

21   David Plant1 Eur Plast News , 2003 , 30 (2) : 41 23   Anon1Jpn Chem Week , 2003 , 44 (2220) : 1

? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.

≤ ≤ ≤ ≤

, 2002 , 54 (6) : 18 , 2002 , 54 (6) : 28 , 2002 , 54 (6) : 31 , 2002 , 54 (6) : 19

39   David Platt1 Eur Plast News , 2003 , 30 (3) : 46 41   Anon1Plast Technol , 2003 , 48 (12) : 256 47   David Platt1 Eur Plast News , 2003 , 30 (1) : 37 48   Anon1 High Perform Plast , 2003 , 15 (4) : 1 49   Anon1 High Perform Plast , 2003 , 15 (1) : 1 65   Anon1 Eur Plast News , 2002 , 29 (12) : 37 72   Anon1 Eur Plast News , 2002 , 29 (11) : 41 67   Anon1 High Perform Plast , 2002 , 14 (7) : 3 74   Anon1 High Perform Plast , 2003 , 15 (5) : 9 61   David Platt1 Eur Plast News , 2003 , 30 (5) : 18 63   David Platt1 Eur Plast News , 2002 , 29 (8) : 57 80   David Platt1 Eur Plast New , 2002 , 79 (9) : 57

51   Anon1plastBRIEF — Des Mat newsl , 2003 , 27 (6) : 2 62   Anon1plastBRIEF — Des Mat newsl , 2003 , 27 (6) : 3 73   Patrick A T oensmeier1Mod Plast , 2003 , 80 (5) : 34 76   Anon1plastBRIEF — Des Mat newsl , 2003 , 27 (1) : 3 77   Anon1plastBRIEF — Des Mat newsl , 2003 , 27 (8) : 3 78   Anon1plastBRIEF — Des Mat newsl , 2003 , 27 (8) : 4

79   Anon1plastBRIEF — Des Mat newsl , 2002 , 26 (14) : 4

http://www.cnki.net

?20 ?
81   Anon1Mod Plast , 2002 , 79 (7) : 36 92   Anon1Mod Plast , 2002 , 79 (9) : 98 97   Anon1Plast Technol , 2002 , 48 (9) 113   Anon1 ? 114   Anon1 ? 117   Anon1 ? 118   Anon1J ETI , 2002 , 50 (8) : 65 100   Anon1Plast Technol , 2002 , 48 (8)

塑      料 工 业
129   Anon1 强化 ? 130   Anon1 强化 ? 131   Anon1 强化 ? 2179566

2004 年

82   Patrick A T oensmeier1Mod Plast , 2003 , 80 (6) : 67 83   Anon1Plast Technol , 2002 , 48 (10) : 33 86   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (5) : 39 93   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (1) : 23 102   Anon1Mod Plast , 2003 , 80 (2) : 81 108   Anon1Mod Plast , 2003 , 80 (2) : 20 120   Anon1Mod Plast , 2003 , 80 (1) : 17 123   Anon1 高分子 , 2002 , 51 (11) : 900 84   Anon1Mod Plast Int , 2002 , 32 (10) : 113 85   Anon1Mod Plast Int , 2002 , 32 (11) : 80 89   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (3) : 25 125   Anon1J Appl Polym Sci , 2003 , 90 : 470 128   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (5) : 65 106   Anon1Chem Week , 2002 , 164 (42) : 39 87   Anon1 High Perform Plast , 2003 , 15 (1) : 3 88   Anon1 High Perform Plast , 2003 , 15 (3) : 3 90   Anon1 Eur Plast News , 2002 , 29 (12) : 40 91   Anon1 Eur Plast News , 2002 , 29 (12) : 40 126   Anon1J Appl Polym Sci , 2003 , 89 : 1371 127   Anon1J Appl Polym Sci , 2003 , 89 : 2589 98   Anon1 High Perform Plast , 2003 , 15 (1) : 4 101   Anon1 Eur Plast News , 2002 , 29 (12) : 33 95   Patrick A T oensmeier1Mod Plast , 2003 , 80 (5) : 34 96   David Platt1 Eur Plast New , 2002 , 29 (10) : 41 105   Anon1 High Perform Plast , 2003 , 15 (1) : 7 109   Anon1 High Perform Plast , 2003 , 15 (5) : 3 122   Anon1 化学 と 工业 , 2002 , 55 (12) : 1316 115   Anon1 化学经济 , 2003 , 3 ( 临时增刊) : 69 116   Anon1 Kunstst Plast Eur , 2001 , 91 (10) : 140 119   Anon1 工业材料 ( 别册) , 2002 , 50 (11) : 191 121   Anon1SAE Technical Paper Series , 200220120601 124   Anon148th Int’l Sampe Symposium , 200311156

94   Anon1plastBRIEF — Des Mat newsl , 2002 , 26 (21) : 4 104   Patrick A T oensmeier1Mod Plast , 2003 , 80 (5) : 34 107   Patrick A T oensmeier1Mod Plast , 2003 , 80 (5) : 34

99   Anon1 plastBRIEF — Des Mat newsl , 2002 , 26 (22) : 5 111   Anon1plastBRIEF — Des Mat newsl , 2003 , 27 (6) : 2 112   Anon1plastBRIEF — Des Mat newsl , 2003 , 27 (7) : 3

103   Anon1plastBRIEF — Des Mat newsl , 2002 , 26 (21) : 4 110   Anon1 plastBRIEF — Des Mat newsl , 2003 , 27 (4) : 3

? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.

≤ ≤ ≤

, 2002 , 53 (6) : 27 , 2002 , 54 (6) : 28

, 2003 , 54 (1) : 117

132   Anon1Jpn Chem Week , 2002 , 43 (2187) : 4 133   Anon1Mod Plast , 2002 , 79 (8) : 66 134   : / / www1pu2pu1com http J P 2003105111A12003 2003105110A12003 2002363394A12002 1012615012002 2002356522A12002 200326741A12003 200382038A12003 200349001A12003 200355474A12003 140   Anon1Chem Eng , 2002 , (7) : 17 143   Anon1Mod Plast , 2002 , 79 (10) 141  Kuraray Co Ltd1 USP , 647915312002 145   PIF1 塑料 ( 日) , 2003 , (6) : 43 J 166   Nagai Kenji1 J P 200364114A12003 135   Anon1Urethanes Technol , 2002 , 19 (5) : 18 136   Anon1Urethanes Technol , 2002 , 19 (5) : 36 137   Anon1Urethanes Technol , 2002 , 19 (3) : 26 138   Anon1Urethanes Technol , 2003 , 20 (1) : 43 139   Anon1Urethanes Technol , 2002 , 19 (10) 147   山口泰彦 1 塑料 ( 日) , 2003 , (4) : 9 150  Kanzaki Mitsuyuki1J P 2003138205A12003 152   Uchiyama Akira1 J P 2002348452A12003 154   Numao Kazuyuki1 J P 200340948A12003 165   Masawaki Keizo1 J P 200341044A12003 142   Anon1Urethanes Technol , 2002 , 19 (4) : 17 144   Anon1Urethanes Technol , 2002 , 19 (3) : 19 146   坂井英男 1 塑料 ( 日) , 2003 , (1) : 18

148   Ueno Shinya , Mita T oshio , Nakagawa Osamu , et al1 J P 149   Fujita Yukiko , T oyama Takashi1J P 200326736A12003 153   Suzuki Yasuhiro , Ogoshi K 1 J P 20032932A12003 oji 161  Kakui Yasuo , Yanada Shoji1 J P 200320391A12003 160   Utsumi Makoto , Nonaka Satomi , Kanai Akihiko1 J P 156   Obata Yasuhiro , Arakawa K 1 J P 200364168A12003 oji

151  Kawabata Y oshichika , Futami Y ohei , Fukakusa Kumiko1 J P 155  Kaname Mitsuo , Amano Masayuki , Hasegawa Hiroshi1 J P 164   Choi Chi2hoon , Park Sang2seon , Ahn Gye2won , et al1 J P 159  Hasegawa Hiroshi , Nakano Hidenori , K imura Mamoru1 J P

157   Fukuzawa Sumiyo , Shibata Katsushi , Izawa Hiroyuki , et al1 J P 158   Umehara T oshimasa , Kaname Mitsuo , Nakano Hidenori , et al1 162   Nurullina E V , Soloveva N B , Liakumovich A G, et al1 RU 163   Schmieder Helmut , Foerster Rainer , Geiss Detlev , et al1 DE

≤ ≤ ≤

, 2002 , 48 (12) : 502 , 2003 , 49 (5) : 208 , 2003 , 49 (6) : 250

http://www.cnki.net

第 32 卷第 3 期

2002~2003 年国外塑料工业进展 189   Anon1Adhes Age , 2002 , 45 (1) : 47 191   Anon1Adhes Age , 2002 , (1) : 47 192   Anon1Adhes Age , 2002 , (5) : 23 193   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (7) 194   Anon1Adhes Age , 2002 , (2) : 59 200   Anon1Plast Technol , 2002 , 48 (8) 198   Anon1Mod Plast , 2002 , 79 (9) : 95 202   Anon1Plast Technol , 2002 , 48 (12) 206   Anon1Mod Plast , 2003 , 79 (8) : 63

?2 1 ?

167   Miki Minoru , Takamura K iyonori , Nagase Junichi1 J P 169   Roth Michael , Simon Dirk1 WO 0329332 2002 , 40 (3A) : 1 2003 , 57 (2) : 89 173   Anon1 ? 175   Anon1Mod Plast , 2003 , 80 (2) : 22 183   Anon1C&EN , August 26 , 2002 184   Anon1C&EN , March 3 , 2003 188   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (2) 174   Anon1Jpn Chem Week , 2002 , 43 (2168) : 2 177   Anon1Chem Week , 2002 , 164 (33) : 17 178   Anon1Chem Week , 2002 , 164 (41) : 16 176   Anon1Jpn Chem Week , 2003 , 44 (2221) : 12 179   Anon1Jpn Chem Week , 2002 , 43 (2151) : 2 180   Anon1Jpn Chem Week , 2002 , 43 (2179) : 2 182   Anon1Jpn Chem Week , 2002 , 43 (2164) : 5 185   Anon1Jpn Chem Week , 2002 , 43 (2175) : 3 186   Anon1Jpn Chem Week , 2002 , 43 (2194) : 3 187   Anon1Jpn Chem Week , 2002 , 43 (2179) : 4 181   Anon1Jpn Chem Week , 2002 , 43 (2153) : 11

168  K imura Y oshitomo , Kawabe Kuniyasu1 J P 200382214A12003 171   Tsuda Ken , Kubouchi Masatoshi1 Nippon Kaisui Gakkaishi ,

170   Tran Vinh Dieu , Le Thi Phai , Phuong Thao1 Tap Chi Hoa Hoc , 172   Dinakaran K, Alagar M1 J Appl Polym Sci , 2002 , 85 : 2853

GE 先进材料集团 2004 年 2 月 11 日在上海召开新闻发布

会 , 介绍了新推出的系列产品 。

新型不透明 、预着色的聚碳酸酯   GE 公司的 LEXAN SLX

耐候共聚树脂产品家族新增加两种特别为注塑设计的不透明 材料 LEXAN SLX EXERL0124 和 LEXAN SLX EXRL0125 树脂 。它 们可解决塑料喷涂带来的环境污染问题 , 降低喷涂成本 , 同

时保持户外应用所要求的长时间内颜色/ 光泽的保持 ; 具有更 高的抗化学腐蚀性 、耐热性 、抗刮擦性和适应各种气候的特

点 , 其物理性能 、机械强度 、加工性能和收缩性等与标准聚 碳酸酯材料基本相同 , 可用于运动产品 、汽车 、休闲车 、农 用设备和电信设施等部件的制造 。

第一代聚酰亚胺 ( PEI) 薄膜  GE 公司新推出的 ULTEM

1000B 、ULTEM 5000B 和 ULTEM EXSP0023 薄膜采用公司新近研 PEI 薄膜具有极强的耐温性 , 在电子性能上也有出色表现 。新

发的 X GEN 树脂技术制造 , 大大提高了高性能聚合物的性能 。 的 ULTEM 薄膜满足了多种应用不同的高性能要求 , 有效地解 经济性和耐用性都有较高要求的各种电子产品 。

200373409A12003

GE 公司推出系列新产品

决了性能低和成本高这一矛盾 , 将广泛适用于对性能表现 、 两种新的韧化聚碳酸酯/ 硅氧烷树脂   LEXAN EX 9112 和 L

LEXAN EX 1434 不仅能达到符合环保要求的各种阻燃性级别 , L

? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.



, 2003 , 54 (6) : 64

190   Anon1Chem Week , 2002 , 164 (45) : 31 195   Anon1Jpn Chem Week , 2002 , 43 (2170) 196   Anon1Plast Technol , 2002 , 48 (1) : 21 199   Anon1Plast Technol , 2003 , 49 (1) : 23 207   Anon1 High Perform Plast , 2002 , (9) : 3

197   Patrick A T oensmeier1Mod Plast , 2003 , 80 (5) : 57 201   Anon1Plast Technol , 2002 , 48 (10) : 35 203   Anon1 High Perform Plast , 2002 , 14 (7) : 7 208   Anon1 Eur Plast News , 2003 , 30 (3) : 41 204   Patrick A T oensmeier1Mod Plast , 2003 , 80 (5) : 34 212   Patrick A T oensmeier1Mod Plast , 2003 , 80 (5) : 28

205   Anon1PlastBRIEF — Des Mat newsl , 2003 , 27 (2) : 5

209   Anon1plasticsBRIEF — Des Mat newsl , 2002 , 26 (20) : 5 210   Anon1plasticsBRIEF — Des Mat newsl , 2003 , 27 (3) : 1 211   Anon1plasticsBRIEF — Des Mat newsl , 2003 , 27 (2) : 4

( 本文于 2003 - 12 - 25 收到)

而且具备高流动性 、耐多种化学腐蚀和优良的耐候性 ; 非常 适合于便携式电子产品 、终端设备 、电讯设备和便携式计算 机。 LEXAN EX 9112 树脂是 GE LEXAN 树脂产品中流动性最 L 好 、并能满足 UL 5VA 阻燃要求的产品 。 LEXAN EX 1434 树脂 L 在户外长期暴露于紫外线中 , 仍可以表现出低温抗冲击性 、 熔接线强度稳定和更强的耐候性 。 新型光学显示薄膜   LEXAN 树脂为原料的新型光学显 以

示薄膜 LEXAN ILLUMINEX 薄膜具有极佳的光学特性 , 并在薄 膜的形成或溶合到薄膜表面上 , 质量和性能均达到前所未有 的成本效益水平 。新产品 HDT 可达 120 ℃, 还具有防擦伤功 能 , 在高 温 、高 湿 环 境 下 发 挥 超 卓 的 表 现 。高 性 能 ILLU2 的表现已达到甚至超出了行业背光模块的要求 , 成为制造液 晶显示材料的最佳选择 。 改性聚苯醚  GE 公司推出了 NORY 改性聚苯醚树脂材 L 料新家族成员 , 它将替代聚氯乙烯材料 ( PVC) 、阻燃聚乙烯 领域中直流线和插座部件的线路外包层 。NORY WCD910 和 L 材料 ( FR - PE) 和热塑性聚氨酯 ( TPU) , 用于生产电子产品 测试 。新产品比 FR - PE 和 TPU 更轻 , 可降低 20 %~30 %的质 量 , 且挤出成型速度更快 , 提高产量以降低成本 。 http://www.cnki.net

MINEX 薄膜在发光性 ( 亮度和均匀度) 、清晰度和视角等方面

NORY WCP860 树脂材料已通过了充电器制造商对其弯曲度的 L


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