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2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷35


2005 年全国化学竞赛初赛模拟试卷(75) 年全国化学竞赛初赛模拟试卷( )
(时间:3 小时 满分:100 分)
题 号 满 分
H 1.008 Li 6.941 Na 22.99 K 39.10 Rb 85.47 Cs 132.9 Fr [223]

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13
He 4.003 Ne 20.18 Ar 39.95 Kr 83.80 Xe 131.3 Rn [222]

相对原子质量
Be 9.012 Mg 24.31 Ca 40.08 Sr 87.62 Ba 137.3 Ra [226] B 10.81 Al 26.98 Ga 69.72 In 114.8 Tl 204.4 C 12.01 Si 28.09 Ge 72.61 Sn 118.7 Pb 207.2 N 14.01 P 30.97 As 74.92 Sb 121.8 Bi 209.0 O 16.00 S 32.07 Se 78.96 Te 127.6 Po [210] F 19.00 Cl 35.45 Br 79.90 I 126.9 At [210]

Sc Ti V Cr Mn Fe Co 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 La- Hf Ta W Re Os Ir Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 Ac- Rf Db Sg Bh Hs Mt La

Ni 58.69 Pd 106.4 Pt 195.1 Ds

Cu 63.55 Ag 107.9 Au 197.0

Zn 65.39 Cd 112.4 Hg 200.6

第一题(6 分) 题
英国媒体 05 年 4 月 15 日报道,高露洁牙膏中含有的消毒剂 三氯生,遇含氯自来水能生成哥罗仿(三氯甲烷) ,哥罗芳能导 致肝病甚至导致癌症。已知三氯生的结构简式如右图: 1.预测哥罗仿和三氯生在水中的溶解性; 2.系统命名法命名三氯生; 3.写出由乙醇制取哥罗仿的化学反应方程式 4.三氯生的同分异构体有多少种(具有相同官能团)?

第二题(12 分) 题
1.用 Cu 制取硫酸铜的实验有多种方案,写出其中设计能体现“经济、高效、环保”精神 的实验方案,并写出方程式

2.希尔实验是将分离出的叶绿素加到铁(Ⅲ)盐溶液中,经光照后产生气体。写出反应 方程式;该实验可说明什么?

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3.二氯化硫与三氧化硫作用可生成重要化工试剂 A,A 极易水解,也能与乙醇等有机实 际反应。写出上述反应方程式。

4.我国是最早记载丹砂的药用价值和炼制方法的,为了使人们重视丹砂,1982 年我国发 行面值为 10 分的丹砂邮票。汞单质和化合物在工业生产和科学研究上有其广泛用途。丹砂炼 汞的反应包括以下两个反应:①HgS 与 O2 反应;②HgS 与 CuO 反应。反应①有气体生成;反 应②无气体生成。分别写出这 2 步反应方程式。

第三题(7 分) 题
联合国世界卫生组织调查,当今缺铁性贫血是世界上最流行的营养性问题,我国缺铁性贫 血发生率达到 15%至 20%,为此 2004 年 10 月 9 日卫生部启动和推广铁强化酱油计划,以预 防缺铁性贫血。所谓铁强化酱油即在普通酱油中加入无铁腥味、极易被人体吸收的添加剂 A, A 是一种 EDTA 配合铁的钠盐,经检测 A 中 Fe 元素的质量分数是 13.26%。 1.写出以 2 种常见有机物通过取代反应制取 EDTA 配合剂的反应方程式。 2.通过计算确定 A 的化学式和 Fe 的化合价。 3.A 的配合物离子由 5 个五元环组成,画出其结构。

第四题(4 分) 题
假设冰是六方密集形结构,其中氧一氧原子相连,氢原子占据四面体间隙位置。估算这种 结构下冰的密度。已知氧原子的共价半径分别为 66pm。

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第五题(9 分) 题
铬及其化合物是电镀、金属加工、制革等行业必不可少的原料之一,但其生产和应用也产 生了大量的含铬(Ⅲ、Ⅵ)废水,严重威胁着周围的环境。通常认为三价铬毒性很小,危害最 大的是六价铬的化合物,常用处理方法是将高价铬还原为低价铬。 1.酸性条件下,NaHSO3 可直接将 Cr(Ⅵ)还原为 Cr(Ⅲ),写出离子反应方程式;

2.还原得到的 Cr(Ⅲ)被 Na2CO3 碱化,再用氧化剂碱性条件下氧化,然后与铅盐反应可用 于制备铬黄(铬酸铅和硫酸铅混合物) ,写出离子反应方程式;

3.以 Fe 为阳极,通过电解法也可除去铬,写出反应原理和方程式。

第六题(7 分) 题
常温下甲醛是一种无色、有特殊刺激性气味的气体,易溶于水,是世界卫生组织(WHO) 确定的致癌物和致畸形物之一。我国规定:居室空气中甲醛的最高容许浓度为 0.08mg/m3。某研 究性学习小组设计用如下方法测定某居室空气中甲醛的含量(假设空气中无其它还原性气体) : + (1)测定原理:KMnO4(H )溶液为强氧化剂,可 氧化甲醛和草酸。 (2)测定装置: 部分装置如下图所示(a、b 为止水夹) (3)实验步骤:①检查装置气密性(气密性良好) 。 - ②准确移取 25.00mL 1.00×10 3mol/L 的高锰酸钾溶液(过量)于广口瓶中并滴入 3 滴 6mol/L — H2SO4 溶液备用。③将 2.00×10 3mol/L 的草酸标准溶液置于酸式滴定管中备用。④打开 a,关 闭 b,用注射器抽取 100mL 新装修的室内空气。关闭 a,打开 b,再缓缓推动注射器,将气体 全部推入酸性高锰酸钾溶液中,使其充分反应。再如此重复 4 次(共 5 次) 。⑤将广口瓶中的 溶液转入锥形瓶中(润洗广口瓶 2~3 次,并将洗涤液全部转入锥形瓶) 。⑥用标准草酸溶液滴 定锥形瓶中的溶液;记录滴定所消耗的草酸溶液体积。⑦再重复实验 2 次。 (4) 数据处理: 分别于装修完工后的第 1 天、 7 天、 30 天 第 第 (室内始终保持通风换气状况) 对室内空气进行取样,通过实验测得以下三组数据(每次实验所取的 KMnO4 溶液均为 25.00mL) : 草酸溶液(mL) 装修后 甲醛的浓度 第n天 mg/m3 1 2 3 平均值 1 15.86 15.72 15.67 15.75 7 26.17 26.36 26.38 26.27 30 30.90 30.67 30.81 30.79 1.写出 KMnO4 氧化甲醛和草酸的化学反应离子方程式。

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2.步骤④如果压送气体时速度过快,可能会产生什么不利后果?【 步骤⑤如果没有润洗广口瓶,对所测甲醛的含量将产生任何影响?【 3.计算第 30 天室内空气中甲醛浓度,并判断此时主人能否入住。

】 】

第七题(5 分) 题
Ag2O 晶体属立方晶系,Z=2,O 位于晶胞顶点和体心,Ag 位于晶胞内(构成正四面体) 1.若把 Ag 原子放在晶胞原点,请画出新晶胞图; 2.说明 Ag 原子和 O 原子的配位数和配位型式。

第八题(7 分) 题
有机物 A 是一种重要的有机化工原料,主要用于合成环 A 氧树脂和聚碳酸树脂塑料。 的合成一般是在质子酸催化下, 由苯酚和另一常见有机物 B 合成。A 在光照下与 Cl2 反应, 得到 1 种 1 氯取代物和 2 种 2 氯取代物。核磁共振显示 A 分子中有 4 种不同类型的 H 原子。 1.写出 A、B 的结构简式; 2.写出合成 A 的反应方程式; 3.1mol X 能与【 】mol Br2 的溴水反应 4.写出 A 的聚碳酸树酯的结构简式。

第九题(6 分) 题
1.在使用 LiAlH4 还原醛、酮、羧酸等制备醇时,为什么不能用乙醇作溶剂?

2.通常有机物分子的紫外可见光谱是由π电子在不同能级之间的跃迁产生的。苯胺的紫 外可见光谱和苯差别很大,但其盐酸盐的光谱却和苯相近,试解释此现象。

3.已知 Cl2 分子的键能为 242kJ·mol 1,而 Cl 原子和 Cl2 分子的第一电离能分别为 1250 - + + 和 1085kJ·mol 1,试计算 Cl2 的键能,并讨论 Cl2 和 Cl2 哪一个键能大,说明理由。



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第十题(10 分) 题
硼砂是重要的硼酸盐之一,其主要成分是 Na2B4O7·10H2O,溶于水时生成硼酸和硼酸盐。 1.硼砂按其结构应写成 Na2B4O5(OH)4·8H2O,其酸根中含有两 个六元环结构,画出该硼酸根离子的结构,并指出所带电荷及原因。

2.写出硼砂溶于水时所发生的离子反应方程式,其水溶液有什 - 么用途,并估算其水溶液的 pH。已知硼酸的的 Ka=5.8×10 10。

3.工业上硼砂可由浓碱溶液先分解硼镁矿(Mg2B2O5·H2O)成偏硼酸盐,然后用 CO2 调节碱度而得,写出反应方程式。

4.硼砂有多种用途,如和尿素反应可制备无机材料(BN)3,写出反应方程式。

第十一题(7 分) 题
在醋酸铅溶液中加入适量的聚乙二醇,用磁力搅拌器搅拌混合均匀,在激烈搅拌下缓缓滴 加没食子酸(结构简式如右图)溶液,生成浅黄色的沉淀。滴加完后继续搅拌 10min,在室温 下静置 30min 后过滤,分别用蒸馏水和无水乙醇加超声波震荡洗涤数次。样品干燥后研磨得土 黄色纳米粉体 X。 是结构复杂的配合物, X 经过检测 X 中含碳元素 14.05%; 将 X 加热到 340℃,分解完全,失重 25.42%。 1.计算 X 的最简式; 2.指出 X 的结构特点(不要求画结构) ; 3.具体指出聚乙二醇在合成 X 中的作用。

第十二题(5 分) 题
乌苯美司(Bestatin)能有效地抑制氨肽酶 B 和亮氨酸氨肽酶的活性,对急性白血病、恶 性黑色素瘤等有显著疗效。因此人们对药物的关键中间体 E 的研究很感兴趣。我国研究者设计 了如下三步合成路线:
H2 -CH2Br ?A B ?C D ??→ E( ?→ ?→



已知第一步反应是取代反应、第二步反应是加成反应、第三步反应是还原反应,其中前 2 步反应中都用了 C2H5ONa,最后一步反应需用催化剂。
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1.写出 A、B、C、D 的结构简式; 2.系统命名法命名 E。

第十三题(8 分) 题
某常见正盐 X,加强热使其充分分解,未有固体残留;所得气体通入足量 BaCl2 溶液中, 正盐 产生 1.336g 白色沉淀,微热溶液得到 89.6mL 气体;如果所得气体通入足量 Ba(OH)2 溶液中, 白色沉淀增加到 1.771g,微热溶液足够时间得到 313.6mL 气体(气体体积在标准状况下测定) 。 1.通过分析确定 X 的化学式; 2.通过计算写出 X 的分解反应方程式。

第十四题(8 分) 题
测定铅锡合金中的 Pb、Sn 含量时,分析步骤如下:①称取试样 0.452g,用 HCl 加热溶解 后,铅为 Pb(Ⅱ) 、锡为 Sn(Ⅳ) ,溶液冷却时,出现锡的化合物沉淀和铅的化合物沉淀。② 准确加入 50.00mL 浓度为 0.1000mol/L EDTA 标准溶液,沉淀溶解得无色透明的溶液。③将溶 液全部转入 250.0mL 容量瓶中,用蒸馏水稀至刻度,摇匀。④取该溶液 25.00mL,加入 30%的 六次甲基四胺溶液 15mL、60mL 蒸馏水和 2 滴二甲酚橙溶液,得 pH 为 5.5 的黄色澄清溶液。 + ⑤用浓度为 0.02000mol/L 的 Pb2 标准溶液滴定④溶液由黄色变为红色时为滴定终点,消耗 Pb2 + 标准溶液 9.060mL。⑥然后加入足量 NH4F,加热至 40℃左右,溶液重新变回到黄色。⑦再用 + + 上述 Pb2 标准溶液滴定⑥溶液自黄色变为红色时为滴定终点,消耗 Pb2 标准溶液 11.84mL。 1.步骤①中出现的铅化合物的沉淀是什么? 2.解释步骤②于沉淀溶解的原因。 3.在步骤④中加入六次甲基四胺和二甲酚橙、步骤⑥中加入 NH4F 的目的分别是什么? 4.计算合金样品中锡和铅的质量百分数。

命题:胡 波 2005 年月于浙江慈溪中学 中学综合学科网版权所有,任何网站不得转载
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参考答案( 参考答案(0575) )

第一题(6 分) 题 1.哥罗仿和三氯生都难溶于水(1 分) 2.2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(1 分) 3.CH3CH2OH+4Cl2→CCl3CHO+5HCl 第二题(12 分) 题 1.适当温度下,使铜片在持续通入空气的稀硫酸中溶解(1 分) 2Cu+O2+2H2SO4=2CuSO4+2H2O(2 分) 2.4Fe3++2H2O 4Fe2++4H++O2↑(2 分) CCl3CHO+NaOH→HCCl3+HCOONa(各 1 分) 4.136(2 分,10+3×6+10×6+16×3)

光合作用产生的氧气来源于水(1 分) 3.SCl2+SO3=SOCl2+SO2 SOCl2+H2O=SO2+2HCl +HCl(各 1 分) 4.①HgS+O2 第三题(6 分) 题 Hg+SO2(1 分) ②4HgS+4CuO

C2H5OH+SOCl2=C2H5Cl+SO2 4Hg+3CuS+CaSO4(2 分)

1. 2NCH2CH2NH2+4ClCH2COOH→(HOOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COOH)2+4HCl 1.5 分) H ( 2.A 的相对分子质量 55.85/0.1326=421.2,扣除 FeEDTA 后余 77.1,正好是 1 个 Na 和 3 个 H2O 分子。A 的化学式为 Na(FeEDTA)·3H2O(3 分,C10H12FeN2NaO8·3H2O) ,Fe +3(0.5 分)


3.

(1 分)

第四题(4 分) 题 因为球体以六方密集型和立方密集型堆积是等效的,则二者的密度也是相等的。由于便于 观察,可求立方密集型晶格的密度。 分) (1

2 a=4×66,a=187pm(1 分)
ρ=4M/NAa3=18.3g/cm3(2 分) 第五题(9 分) 题 1.Cr2O72-+3HSO3-+5H+=2Cr3++3SO42-+4H2O(2 分) 2.2Cr3++3CO32-+3H2O=2Cr(OH)3+CO2↑(1 分) 2Cr(OH)3+3S2O82-+10OH-=2CrO42-+6SO42-+8H2O(1 分) Pb2++CrO42-=PbCrO4↓


Pb2++SO42-=PbSO4↓(1 分)
2+

+ - + 3.电解中阳极:Fe-2e =Fe (1 分) ;阴极:2H +2e =H2↑(1 分) ;生成的 Fe2 将

Cr2O72-还原:6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++Cr3++7H2O(1 分) ;随着溶液 pH 的升高,Fe3


、Cr3 沉淀为 Fe(OH)3、Cr(OH)3(1 分) ,将其过滤加热回收。
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第六题(7 分) 题 1.4MnO4 +5HCHO+12H =4Mn2 +5CO2↑+11H2O — + + 2MnO4 +5H2C2O4+6H =2Mn2 +10CO2↑+8H2O(各 1 分) 2.甲醛吸收不充分,影响测定结果 第七题(5 分) 题 结果偏高(各 1 分) 不能(1 分) 3.27.60(2 分,(75clV1—30c2V2)×103)
- + +

1.

(3 分,Ag 位于顶点面心;O 位于一对角线 1/4,3/4 处)

2.Ag 的配位数为 2,配位型式为直线型;O 的配位数为 4,配位型式为四面体(2 分) 第八题(7 分) 题 1.A:HO- 2.2 4. O- 3.4(1 分) -OCO (1 分) 第九题(6 分) 题 1.LiAlH4 能与醇发生如下反应:CHOH+LiAlH4→4H2+LiAl(OC2H5)4,因为 C2H5OH 的 - - 酸性比 H2 强(或 H 的碱性比 C2H5O 强) 分) (2 2.苯分子中有离域π键π 6 ,而苯胺分子中有离域π键π 7 。π电子的状态不同,因而紫 外可见光谱不同。但在 C6H5NH3Cl 分子中,N 原子采用 sp3 杂化轨道成键,所形成的离域π键 仍为π 6 ,所以其紫外可见光谱和苯相近。 分) (2 3.在 0.1013MPa,298K 时,双原子分子的解离能即它的键能,可直接从热化学测量中得 + 到。根据热力学第一定律,利用本题所给数据,设计下列循环,即可求得 Cl2 的键能。
6 6 8

-OH(2 分)

CH3COCH3(2 分) -OH+H2O(1 分)

-OH+CH3COCH3→+HO-

ECl2+=407kJ·mol 1(2 分) 第十题(10 分) 题



1.

(1 分)

- 所带负电荷在以上结构图标有○的 B 原子上(1 分) 3 因为 B 原子以 sp 杂化的形式成键时,缺一个电子,就接受了一个 O 作为配位原子,因而
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- 负电荷集中在带○的 B 原子上。 分) (1 2- 2.B4O7 +7H2O=2H3BO3+2B(OH)4-

作缓冲剂

pH=9.2(各 1 分)

3.Mg2B2O5·H2O+2NaOH=2NaBO2+2Mg(OH)2 4NaBO2+CO2+10H2O=Na2B4O7·10H2O+Na2CO3(各 1 分) 4.Na2B4O7+2CO(NH2)2=4(BN)3+Na2O 十 4H2O+2CO2(2 分,也可以 Na2CO3) 第十一题(7 分) 题 1.醋酸铅和没食子酸间的反应为非氧化还原反应,生成 Pb(Ⅱ)与没食子酸根离子的化合 物;加热时有机配体破坏分解,生成 PbO(74.58%) ,则 X 中含 Pb 69.24%(1 分) X 中 Pb︰C=2︰7,摩尔质量 598.5g/mol(1 分) 598.5-207.2×2-12.01×7=100,因此还有 6 个 O 和 4 个 H(1 分) X 的最简式为 Pb2C7H4O6(1 分) 2.配合物 X 中 Pb(2+)为形成体,没食子酸根离子(4-) 、水为配体,它们物质的量 比为 2︰1︰1(1.5 分) 3.聚乙二醇作分散剂,主要作用是对新生成的配合物粒子进行表面包裹,使纳米粒子分 散。包裹层阻碍了纳米颗粒的迁移和聚集,从而抑制粒子的长大。 (1.5 分) 第十二题(5 分) 题 1.A:CH3NO2 B: -CH2CH2NO2 C:HOCCOOH D: (各 1 分)

2.4-苯基-3-氨基-2-羟基丁酸(1 分) 第十三题(8 分) 题 1.在碱液中难溶性气体增加,说明该气体中有 NH3,即该盐是铵盐 在碱液中沉淀质量增加,说明有能溶于酸的钡盐沉淀,如果分解反应是非氧化反应, 则与 BaCl2 反应不可能有剩余气体,因此有部分 NH4 氧化为 N2 酸根离子应该是高价有氧化性的,且能生成钡盐沉淀,应该是 SO42 该正盐 X 是(NH4)2SO4(2 分,分析 2 分) 2.沉淀增加的是 BaSO3,质量是 0.435g,即 2mmol 第一次气体是 4mmol,其中 2mmol 是 SO2,另 2mmol 是 N2 第二次气体是 mmol,其中 14mmol,其中 N2 还是 2mmol,NH3 是 12mmol 反应物(NH4)2SO4 是 8mmol,由氧化还原生成 SO2 是 6mmol,剩余 SO3 是 2mol 4(NH4)2SO4=N2↑+6NH3↑+3SO2↑+SO3↑+7H2O(2 分,过程 2 分) 第十四题(8 分) 题 1.PbCl2 或 Pb(OH)Cl(1 分) 2.与 EDTA 生成可溶于水的配合物离子(1 分) 3.六次甲基四胺:pH 缓冲剂;二甲酚橙:指示剂;NH4F:掩蔽锡(配合锡) (各 1 分) 4.原始 EDTA 量:0.5000mmol;锡和铅消耗 EDTA 的量:3.188×10-4mol(1 分) 铅含量 0.08200mmol,即 37.65%(1 分) ;锡含量:0.2368mmol,即 62.29%(1 分) 。
- +

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