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全国化学竞赛(预赛)模拟试卷6


全国化学竞赛预赛模拟试卷 6
H 1.008 Li 6.941 Na 22.99 K 39.10 Rb 85.47 Cs 132.9 Fr [223]

相对原子质量
Be 9.012 Mg 24.31 Ca 40.08 Sr 87.62 Ba 137.3 Ra [226] B 10.81 Al 26.98 Ga 69.72 In 114.8 Tl 204.4 C 12.01 Si 28.09 Ge 72.61 Sn 118.7 Pb 207.2 N 14.01 P 30.97 As 74.92 Sb 121.8 Bi 209.0 O 16.00 S 32.07 Se 78.96 Te 127.6 Po [210] F 19.00 Cl 35.45 Br 79.90 I 126.9 At [210]

Sc Ti V Cr 44.96 47.88 50.94 52.00 Y Zr Nb Mo 88.91 91.22 92.91 95.94 Hf Ta W La-Lu 178.5 180.9 183.8 Ac-La

Mn 54.94 Tc [98] Re 186.2

Fe 55.85 Ru 101.1 Os 190.2

Co 58.93 Rh 102.9 Ir 192.2

Ni 58.69 Pd 106.4 Pt 195.1

Cu 63.55 Ag 107.9 Au 197.0

Zn 63.39 Cd 112.4 Hg 200.6

He 4.003 Ne 20.18 Ar 39.95 Kr 83.80 Xe 131.3 Rn [222]

一、 分) (6 在极性分子中,正电荷重心同负电荷重心间的距离称偶极长,通常用 d 表示。极性分子 的极性强弱同偶极长和正(或负)电荷重心的电量(q)有关,一般用偶极矩(?)来衡量。 分子的偶极矩定义为偶极长和偶极上一端电荷电量的乘积,即 ?=d·q。试回答以下问题: 1.O3、SF6、CH2Cl2、P4O6 4 种分子中 ?=0 的是 ; 2.对硝基氯苯、邻硝基氯苯、间硝基氯苯,3 种分子的偶极矩由大到小的排列顺序 是: ; 3.实验测得:?PF3=1.03 德拜、?BCl3=0 德拜。由此可知,PF3 分子是 构型,BC13 分子是 构型。 4.治癌药 Pt(NH3)2Cl2 具有平面四边形结构,Pt 处在四边形中心,NH3 和 Cl 分别处在四 边形的 4 个角上。已知该化合物有两种异构体,棕黄色者 ?>0,淡黄色者 ?=0。试画出两种 异构体的构型图,并比较在水中的溶解度。 构型图:淡黄色 ,棕黄色 ;在水中溶解度较大的是 。 二、 分) (7 萤火虫能有节律地发出黄色的光。科学研究发现,萤火虫 发光的原理是由于萤火虫体内含有荧光素和荧光酶两种物质, 在荧光酶作用下,荧光素在细胞内水分的参与下,与氧化合发 出荧光。 荧光素的结构式如右图所示。 (以下用 L 表示虚线左边 的主体部分,将其结构简写成 H-L-COOH) 。萤火虫发光的生化过程是: ① H-L-COOH+ATP+H2O→H-L-CO-AMP+2H3PO4 ② H-L-CO-AMP+O2 ?荧光酶 → L=O+CO2+AMP+光子 ?? 科学家已能用化学方法人工合成荧光素和荧光酶而制成生物光源。 1.荧光素的化学式为 。 2.已知 ATP 的化学式为 C10H16O13N5P3,则 AMP 的化学式为 。 3.与普通的电灯相比,这种生物光源更适合于在充满瓦斯的矿中当闪光灯及在清除磁性 水雷时用以照明。这是因为 4.已知每 mol 高能磷酸键可释放 30.5kJ 的能量,萤火虫所发黄光的波长为 600nm。请估 算每 mol 荧光素被氧化时释放的能量。 (提示:一个光子的能量为 E=hc/λ,h 为普朗克常数, -34 其值为 6.63×10 J·s) 三、 分) (7 工业上产生的硫化氢要经过处理变成硫单质后方能排放,以防止大气污染。富玛克斯法
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治理硫化氢的方法和步骤如下: ① 用 2%~3%的 Na2CO3 溶液作吸收剂生成 2 种酸式盐; ② 再加入一种 RNO(液) 表示芳香烃基)与生成的一种酸式盐的水溶液反应生成硫、 (R 碱和 RNHOH; ③ 第二步生成的碱在溶液中与另一种酸式盐反应生成正盐; ④ RNHOH 与空气中的氧发生反应又得到 RNO。 1.写出上述四步反应的化学方程式。 2.请对富玛克斯法的优点做一简要评价。 四、 (11 分) 在一定条件下,选用强氧化剂处理一定量水样时所消耗氧化剂的量,可以相对表示氧化 水中还原性有机物即“需氧有机物”所需氧气的量。 因此, 若把每升水所能消耗氧化剂的量换算 成相当量的 O(mg/L) 就称为被测水样的“化学需氧量”, , 符号是 COD。 所用氧化剂有 K2Cr2O7 2 和 KMnO4 两种。使用 K2Cr2O7 测定的 COD,表示为 CODCr。使用 KMnO4 测定水中需氧有机 物, 一般只适用于需氧有机物含量较低的天然水体, 此时所得每升水 KMnO4 的耗用量 (mg/L) , 就直接用来表示水体中需氧有机物的相对含量, 特称为“高锰酸盐指数”。 我国按水质从高到低, 将地面水环境的质量标准分成Ⅰ~Ⅴ5 类,其中的高锰酸盐指数、CODCr 和与此相关的每升水 中所含溶解氧的量(mg/L)三项参数标准,如下表所示: 参数 高锰酸钾指数 < 溶解氧 CODCr ≥ < Ⅰ类 2 饱和率 90% 15 以下 Ⅱ类 4 6 15 以下 Ⅲ类 6 5 15 Ⅳ类 8 3 20 Ⅴ类 10 2 25

试按下列要求分析表中的数据: 1.Ⅴ类水域为农业用水区,与集中式生活饮用水水源地二级保护区的Ⅲ类水域相比,为 高锰酸盐指数和 CODCr 所表明的水中需氧有机物控制量的最大极限值,前者是后者的 倍。 2.Ⅰ类水域,作为源头水的国家自然保护区,其高锰酸盐指数的标准为小于 2,溶解氧 标准为接近空气中 O2 在水中的饱和数据 (饱和率为 90%时的数据约为 8.4mg/L) 。规定两者数 据一低一高的根据是 3. 100.00mL 水样, 取 按操作规定, 加入 5mL 1︰3 H2SO4 酸化后, 在沸水浴中能与 2.50mL 的 0.0020mol/L KMnO4 溶 液 反 应 而 刚 好 使 红 色 褪 去 。 则 该 水 样 的 高 锰 酸 盐 指 数 ,符合一般工业用水区的 类水域的该项参数标准。 为 4.现有某废水样品 20.00mL,加入 10.00mL 0.0400mol/L K2Cr2O7 溶液,并加入适量酸和 催化剂,加热反应 2 小时。在指示剂存在下用 0.100mol/L Fe(NH4)2(SO4)2 溶液滴定多余的 K2Cr2O7,共用去 Fe(NH4)2(SO4)2 溶液 12.00mL。 写出 K2Cr2O7 与 Fe(NH4)2(SO4)2 反应的方程式,并计算该废水水样的 CODCr。 五、 分) (6 化合物 A(C5H10O)不溶于水,它不与 Br2/CCl4 溶液及金属钠反应,与稀酸反应生成化 合物 B(C5H12O2) 与高碘酸反应得甲醛和化合物 C(C4H8O) 可发生碘仿反应。试推测 。B ,C 化合物 A、B、C 的结构简式 六、 (12 分) YBaxCuyOz 是近年来被科学家发现的一种高温超导材 料。YBaxCuyOz 中,Y、Ba、O 三种元素都有固定的化合 价,分别为+3、+2、-2,而 Cu 是+2 和+3 的混合价 态。该化合物的结构如右图所示,可确定化学式中 x、y
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的值,而 z 的值,现可用碘量法测 Cu,进而求得 z 值。取 4.00×10 2gYBaxCuyOz 样品,用稀 + + 盐酸溶解,在氮气保护下加 1g KI 固体。样品中的 Cu3 和 Cu2 分别氧化 KI,用 0.0100 mol·L -1 + - + - Na2S2O3 溶液滴定得到的 I2, 终点时消耗 23.45 mL。 3 +3I =CuI+I2, 2 +4I =2CuI (Cu 2Cu + +I2) 。另取一份质量相等的 YBaxCuyOz 样品,用稀盐酸溶解,煮沸,使其中的 Cu3 全部转化 + - 为 Cu2 , 冷却后用碘量法滴定, 终点时消耗 0.0100 mol·L 1 Na2S2O3 18.13mL。 (在滴定时 S2O32 - - 转变成 S4O62 ) 请回答下列问题: 、y= 。 1.的化学式中 x= + - 2+ 2.Cu 在酸性环境中极易歧化,但为何 Cu 与 I 能生成 CuI(一价铜化合物)? 3. 写出在滴定过程中的离子方程式; 该反应适合在何种环境 (酸碱性) 下进行, 为什么? + + 4.求出 Cu3 和 Cu2 的物质的量之比。 5.求出 z 值。 七、 (17 分) 硬度较高的河水在饮用前一般要经如右图所 示的过程进行处理。回答下列问题: 1.A 是什么物质,净化的反应原理是什么, 过量饮用由 A 净化的水对人体有何害处? 2.B 是什么物质,写出软化反应方程式(以 2+ ,树脂再生时应将树脂放入何种溶液 Mg 为例) 中,利用中学化学原理解释软化的反应原理和树 脂再生的原理。 3.通过软化树脂并不能减小其中总离子浓度(可能增大) ,请问通过怎样的树脂可大量 减少其中的阴阳离子浓度(做为实验室的蒸馏水) ,使用多个树脂时请排列先后顺序,并说明 原因。 4.氯气消毒的原理是什么,过量饮用氯气消毒的水对人体有何害处? 5.高铁酸钠(Na2FeO4)是替代氯源型净水剂的新一代水处理剂,请指出高铁酸钠净水 原理,并说明该净水剂有何优越性? 八、 分) (9 “芬必得”是一种目前很受欢迎的解热、镇痛及抗类药物的商品名,其主要成分是化合物: 对-异丁基-α-甲基苯乙酸 ( ) ,药名为布洛芬



(Brufeum) ,有多种合成路线。下面是合成布洛芬的一种路线:

?A;催化剂→ ?? ?

?B C ?HCl ? ZnCl2 → D ?E ?→ ? ?? ?→

(F) ?G;? → ? ?

1.请写出化合物 A、B、C、D、E 的结构简式(有机物)或化学式(无机物) ; 2.写出最后一步配平的化学方程式; 3.命名化合物 F; 4.用“*”标出产物( )中的全部手性碳原子。

九、 (12 分) - - 1.叠氮离子 N3 经由氨基钠与 NO3 离子或 N2O 在一定温度下合成,试写出这些反应的 离子方程式;
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2.N3 离子中 N 的氧化数为多少?其中氮原子(中心)采取何种杂化类型?写出两种与 - N3 离子是等电子体的物种; 3.HN3(叠氮酸)有哪些可能的共振结构?标明每个共振结构中所有原子的形式电荷。 讨论 HN3 分子中三个氮原子之间键长的长短; 4. 离子型叠氮化物是不稳定的, 但它可以在室温下进行操作, 可以作为机动车的“空气袋”, 为什么? 5.氮气的大规模制备是通过分馏液态空气来实现。随着氮气的大量使用,仍然促使人们 建立某种比空气液化和分馏法成本更低的制备工艺。请你设想在室温下由空气分离氮气和氧 气的方法(加上必要的说明) 。 十、 (13 分) 铝可以从铝土矿中获取。铝土矿是不纯净的铝的氧化物(杂质为 Fe2O3 和 SiO2) ,它是非 再生资源。假如我们对铝的消费保持现有的速度,我们能获得生产足够的铝所需的铝土矿仅 能维持 30 年左右。由此看来,保护现有自然资源和对非再生资源的再利用,是值得我们考虑 的。但在废物回收过程中,仍有相当大的难度,其关键的因素主要涉及旧金属的收集与其它 废物的分离、回收和提炼金属的费用、金属本身的价值等。 1.试说明回收铝的过程中存在的困难。 2.为什么金的回收率比铝的回收率要大得多? 3.常温下,SiO2 同强碱或强酸是很难反应的。现利用盐酸、氢氧化钠溶液、氮气、二氧 化碳和水,从铝土矿中提取纯净的 Al2O3。试设计一个适用于工业生产上提纯 Al2O3 的实验方 案,用化学方程式表示提纯的过程。 4.制取 1mol Al 理论上需要多少库仑的电量?假定用 6V 的直流电源供电进行电解,制 2.7 吨铝需要多少千焦的电能?(请列式并计算) 5.在 1.01×105Pa,27℃时,每产生 1mol,理论上在阳极生成 O2 的体积为多少升?(请 列式并计算) 6. 如果每度电的费用为 0.60 元, 试计算生产厂家每生产 1 吨铝需付出的电费为多少元? (请列式计算)



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参考答案
一、1.SF6、P4O6(2 分,多一个或漏一个各扣 1 分) 2.邻>间>对(1 分) 3.三角锥形 平面三角形(1 分) 4. (1 分) 棕黄色者(1 分)

二、1.C11H8O3N2S2(1 分) 2.C10H14O7N5P(2 分) 3.由于这种生物光源是冷光,没有热效应和磁效应,所以在充满瓦斯或在磁性水雷的地 方使用仍然是安全的。 分) (1 4.138.6kJ(3 分) 注:氧化 1mol 荧光素,断裂 2mol 高能磷酸键,并产生 1mol 光子 三、1.①Na2CO3+H2S=NaHCO3 十 NaHS(1 分) ②RNO+H2O+NaHS=NaOH+S+RNHOH(l 分) ③NaOH+NaHCO3=Na2CO3+H2O(1 分) ④2RNHOH+O2=2RNO+2H2O(1 分) 2.总反应为 2H2S+O2=2H2O+2S↓(1 分) ;RNO 反应前后不变,起到催化剂的作用, 是一条绿色工艺流程。 分) (2 四、1.5/3(2 分) 分别用 KMnO4 和 K2Cr2O7 为氧化剂监测同一天然水体中需氧有机物含量的测定数据,因 氧化剂的不同和数据表示方法的不同而有差异,但由于同为化学氧化,氧化剂的不同还不致 失去测定数据的高度相关性,所以天然水体水质标准中所定高锰酸盐指数和 CODCr 的上限数 据,都一样用来表示水中需氧有机物容许含量的相对最大极限值。 2.水中需氧有机物含量低(2 分) 因为氧化需氧有机物的氧化剂用量,与氧化需氧有机物的氧气实际消耗量呈正相关,所 以高锰酸盐指数(或 CODCr)低,就应水体消耗溶解氧少,而水中溶解氧含量高,根据是水 中需氧有机物的含量低。 3.7.9mg/L(2 分) ,Ⅳ(1 分) - MnO4 的红色刚好褪去, 表示已按操作规定相对完成了水中需氧有机物的氧化。 故可用题 给数据计算高锰酸盐指数。 4.K2Cr2O7 +6(NH4)2Fe(SO4)2 +7H2SO4 =K2SO4 +Cr2(SO4)3 +3Fe2(SO4)3 +6(NH4)2SO4+ 7H2O(2 分,离子方程式正确也给满分) 480mg/L(2 分) 五、A: B: C: (各 2 分)

六、1.2 3(各 1 分) + + + 2.2Cu Cu2 +Cu,CuI 溶解度很小(1 分) ,体系中 Cu 大量减小而使平衡向左移 动。 分) (1 - - - 3.I2+2S2O32 =S4O62 +2I (1 分) ;中性环境中(1 分) ; + - 2- 2- 在强酸性溶液中 S2O3 遇酸分解,S2O3 +2H =SO2↑十 S↓+H2O;且 I 易被空气氧化, - + 4I +O2+4H =2I2+2H2O(1 分,答出一点即可) - - - - - - - 3I 在碱性溶液中: 2O32 +4I2+10OH =SO42 +8I +5H2O; 2+6OH =IO3 +5I +3H2O S
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(1 分,答出一点即可) 上述到反应的发生,使定量反应难以准确。 4.532︰1281(或 0.415︰1,1︰2.408) 分) (2 5.6.94(2 分) + + + 七、1.明矾(KAl(SO4)2·12H2O) 分) 3 +3H2O (1 ;Al Al(OH)3+3H (1 分) 3 ,Al 水解产物 Al(OH)3 是絮状沉淀,有很大的表面积,吸附水中杂质(1 分) ;过量食用 Al 元素易 使人得老年痴呆症(1 分) 。 + 2+ ;浓 NaCl 溶液(1 分) ; 2.NaR(1 分) ;Mg +2NaR=2Na +MgR2(1 分) + + + + M +NaR Na +MR,软化时[Na ]很大,水中[M ]较小,平衡向右移动(1 分) ;再 + + 生时将树脂放入浓 NaCl 溶液中,[Na ]相对比[M ]大得多,使平衡向左移动。 分) (1 + - 3.先通过阳离子(H )交换树脂(1 分) ,再通过阴离子(OH )交换树脂(1 分) ;先 (1 通过阳离子交换树脂,反之因生成沉淀(如 Mg(OH)2)而使树脂阻塞。 分) 4.Cl2+H2O HCl+HClO(1 分) ,HClO 具有强氧化性,能杀菌消毒(1 分) ;RH+ Cl2=RCl+HCl,氯气与水中有机物反应生成的卤代烃对人体有很大的危害。 分) (1 5.高铁酸钠 Fe 元素是+6,有强氧化性,能杀菌消毒(1 分) ;不但能解除氯源型净水剂 3+ 对人体的危害(1 分) ,并且其还原产物 Fe 水解后也能代替明矾起到净水作用(1 分) 。 ;B:H2(1mol)/ Ni; 八、1.A:CH3- -Cl(或 CH3- -Br)

C:

;D:

;E:NaCN(各 1 分)

2.

+H++2H2O→

+NH4+(2 分)

3.对-异丁基-α-甲基苯乙腈(1 分) 4.


(1 分)
- - - - - -

九、1.3NH2 +NO3 =N3 +3OH +NH3;2NH2 +N2O=N3 +OH +NH3(3 分,产 物中有 H2O,无 NH3 扣 1 分) - - 2.N3 中 N 的氧化数为-1/3,N 原子均采取 sp 杂化。N3 的等电子体物种如 CO2、N2O、 + NO2 。 分) (3 3.HN3:按稀有气体结构计算各原子最外层电子数之和 n0=2+3×8=26,而各原子价电 子数之和 nv=1+3×5=16, 故成键数为(26-16)/2=5, 孤对电子的对数为(16-5×2)/2=3 (对) 。 HN3 的共振结构(如右图) :由于 N(a) - N 键级为 1.5, N(b)-N(c)键级为 2.5, 而 故 N ( b) ( 3 (a)-N(b)的键长要比 N(a)一 N(c)的长。 分) 4.离子型叠氮化物虽然可以在室温下存在,但在加热或撞击时分解为氮气和金属(不爆 炸) ,故可作为“空气袋”。 分) (1 5.可用物理吸附法或化学反应法,如用分子筛吸附氧;用合成载氧体吸氧或用乙基蒽醇
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与氧反应生成 H2O2 等,随后再放出氧。 分,方法 1 分,说明 1 分,答出一类即可) (2 十、1.回收铝的过程中存在的困难是: ①人们的环境意识薄弱; ②回收和提炼金属的费用较高; ③铝同其它废物的分离较困难; ④铝本身价值并不高; ⑤旧金属的收集缺乏专门机构。 (3 分,答对三点给满分) 2.因为金比铝的价值要高,另一方面,金活动性弱,容易回收。 分) (2 3.①Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O ②NaAlO2+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+NaHCO3 ③2Al(OH)3=Al2O3+3H2O(2 分) - 4.2.9×105C(1 分) ;2.7×106/27×2.9×105×6×10 3kJ=1.74×108kJ(2 分) 5.300×0.75×22.4/273=18.5L(2 分) - 6.1×106/27×2.9×105×6×10 3/3600×0.6=1.07×104 元(1 分)

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