当前位置:首页 >> 高三理化生 >> 2007年全国高中化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题

2007年全国高中化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题


我爱奥赛网 www.52aosai.com:奥赛爱好者的纯净家园

“南京工业大学 扬子石化杯 南京工业大学扬子石化杯 南京工业大学 扬子石化杯” 2007年全国高中学生化学竞赛 江苏省赛区 夏令营选拔赛试题 年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区 年全国高中学生化学竞赛 江苏省赛区)夏令营选拔赛试题 (2007年7月21日 8:30—11:30 共计 小时 年 月 日 共计3小时 小时) : :
题 号 满 分 得 分 评卷人 ● 竞赛时间 小时。迟到超过 分钟者不能进考场。开始考试后 小时内不得离场。时间 竞赛时间3小时 迟到超过30分钟者不能进考场 开始考试后1小时内不得离场 小时。 分钟者不能进考场。 小时内不得离场。 背面朝上)放在桌面上 到,把试卷(背面朝上 放在桌面上,立即起立撤离考场。 把试卷 背面朝上 放在桌面上,立即起立撤离考场。 ● 所有解答必须写在指定位置,不得用铅笔填写。 所有解答必须写在指定位置 不得用铅笔填写。 答必须写在指定位置, ● 姓名、准考证号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论。 姓名、准考证号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 H He 相 对 原 子 质 量 1.008 4.003 B Li Be C N O F Ne 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 6.941 9.012 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 63.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn La-Lu 132.9 137.3 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Ac-Lr Uuu Uub Uut Uuq Uuq [223] [226] [262] [266] [264] [277] [268] [281] [272] 第 1 题(12 分) 1-1 根据原子结构理论可以预测:第八周期将包括______种元素;原子核外出现第一个 5g 电 子的原子序数是______。美、俄两国科学家在 2006 年 10 月号的《物理评论》上宣称,他 们发现了 116 号元素。 根据核外电子排布的规律, 号元素的价电子构型为___________, 116 它可能与元素____________的化学性质最相似。 1-2 多氮化合物均为潜在的高能量密度材料(HEDM),HEDM 可用作火箭推进剂及爆炸物。 1999 年 K.O. Christe 及其同事成功合成了第一个 N5+的化合物 N5+AsF6-,它能猛烈的爆 炸。光谱数据及量子力学计算结果均表明,在 N5+的各种异构体中,V 型结构最为稳定, 它有两个较短的末端键和两个较长的中心键。 (1)请写出 V 型结构的 N5+的 Lewis 共振式。 ________________________________________________________________________ (2)根据杂化轨道理论,指出每个氮原子的杂化类型。
第 1 页 共 12 页

1 12

2 6

3 9

4 8

5 8

6 12

7 10

8 11

9 9

10 8

11 7

总分 100

我爱奥赛网 www.52aosai.com:奥赛爱好者的纯净家园 __________________________________________________________________________ (3)中心键的 N-N 键级为______。 1-3 2008 北京奥运会和 2010 上海世博会将大力推广资源节约型、环境友好型的生物降解塑 料包装和餐饮具。 目前, 我国已实现规模化生产的应用于食品餐饮行业的可降解材料主要 有:①天然高分子淀粉与聚乙烯或聚酯的共混/共聚物、②聚乳酸(PLA) 、③农业副产品 基可成型共混物(如小麦秆,谷壳等) 、④聚己内酯、⑤聚乙烯醇。 其中,以小分子单体为原料合成的,能被自然界中阳光、水、微生物等完全生物降解, 最终生成二氧化碳和水,不污染环境,对保护环境非常有利的共有______种,它们分别是 ____________(填代号) 。

第 2 题(6 分) 2-1 医学研究表明,有相当一部分的肾结石是由 CaC2O4 组成的。血液通过肾小球前其中的草 酸通常是过饱和的, QP=c(Ca2+)c(C2O42-)>Ksp(CaC2O4),由于血液中存在草酸钙结晶抑制 即 剂,通常并不形成 CaC2O4 沉淀。但经过肾小球过滤后,滤液在肾小管会形成 CaC2O4 结 晶。正常人每天排尿量大约为 1.4L,其中约含 0.10g Ca2+。为了不使尿中形成 CaC2O4 沉 淀,其中 C2O42-离子的最高浓度为____________________(已知 Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9) 对肾结石患者来说,医生总是让其多饮水,试从两个角度解释之: ________________________________________________________________________ 2-2 维生素 C 是人体免疫系统所必需的, 它具有增强人体免疫功能和抗病毒、 抗衰老的作用。 维生素 C 易被氧化。测定维生素 C 含量,典型的滴定剂是 KIO3。用一定浓度 KIO3 溶液 在 1molL-1 HCl 介质中滴定维生素 C 时反应的离子方程式为: ________________________________________________________________________

第 3 题 (9 分)纯净的 SF6 是一种无色无味的气体,具有良好的化学稳定性和热稳定性、卓 越的电绝缘性能和灭弧性能。主要用于大型发电厂的介电绝缘介质,半导体制造业等。 3-1 工业上 SF6 通常是由电解产生的氟在高温下与硫反应来制备的。 方法是将氟气与熔融硫磺 反应,使反应器中的硫磺保持在 120℃~180℃的熔融状态与通入的氟气反应。此法反应温 ℃ ℃ 度较易控制,须保证氟气适当过量。请给出氟气适当过量的理由: ________________________________________________________________________ 3-2 Eugene H.Man 等提出的合成 SF6 方法是电解 HF 与 SF4 的液态混合物。电解过程中需避 免氟以外的卤素介入,电解液的比例(HF:SF4)控制在 1:1~1:5 之间,氮气流缓慢通过电 ( 解槽以利于收集产品气,并用干冰和液氮冷却的冷阱收集产品气体。制备反应的化学方程 式是:_______________________________________________________________________ 对产品气体的分析显示, 主要成分为 SF6 和部分未反应的 SF4, 同时含有微量的 SOF4, 4、 SiF SOF2、H2 和 CO2。请设计出一种除去 SF6 中 SF4 的简单的化学方法,并写出反应方程式。 3-3 空气中的氧气在高压或电火花的作用下会与六氟化硫反应生成一系列的氟化物, 若高压下 SF6 放电,生成物 A 的相对分子量为 86,写出反应的化学方程式: _______________________________________________________________________

第 2 页 共 12 页

我爱奥赛网 www.52aosai.com:奥赛爱好者的纯净家园 SF6 和 A 的分子构型分别是__________和__________ 第 4 题 (8 分) 用丝光沸石催化剂可催化甲苯歧化反应,反应主要产物为苯和二甲苯。反应 压力为 1.96×10Pa,反应温度为 400℃;甲苯进料量 10L h-1,甲苯密度为 0.87g cm-3 ,为防 ℃ 止结焦,进料中要放入氢气,进料甲苯与 H2 的物质的量之比为 1/10。若每小时获得产物苯和 二甲苯总量为 42.7mol;放置催化剂的固定床反应器的直径为 219mm,催化剂床层高度为 750mm,催化剂堆密度 0.79g cm-3。试回答或计算下面的问题: 4-1 写出甲苯歧化的反应方程式: _______________________________________________________________________ 4-2 原料甲苯进料的质量空速(质量空速为单位时间进料质量与催化剂质量之比)为______; 产物苯和二甲苯的总产率为__________________; 4-3 已知甲苯歧化反应中甲苯的转化率为 45%,则歧化选择性是____________(甲苯歧化反 应的歧化选择性 = 产物中苯的物质的量/产物中二甲苯的物质的量) ; 4-4 已知每小时获得产物中对二甲苯的量为 4.9mol,对二甲苯在二甲苯产物中的选择性是____ ________________(对二甲苯的选择性是指对二甲苯在总二甲苯中的百分比); 4-5 如果需显著地提高对二甲苯的选择性,请设想对催化剂活性组分的要求是什么? 第 5 题 (8 分)朗伯-比耳定律可表示为 A=εbc,即当入射光波长 λ 及光程 b 一定时,在一定 浓度范围内,有色物质的吸光度 A[A=log(I0/I),其中 I0 和 I 分别为入射光强度和透射光强度]与 该物质的浓度 c 成正比。这是采用分光光度法进行定量分析的基础。 在一定的条件下,Fe2+(电子构型 3d6)与邻二氮菲(phen,结构式如后)生成稳定的桔红 实验表明该配合物在 516nm 附近产生最大的吸收。 固定 Fe2+离子浓度 色配合物[Fe(phen)n]2+。 为 c0 =8×10-6molL-1 不变而改变配体浓度 c(phen)=kc0,在 λ=516nm 的条件下测得的吸光度 A 随 k 变化的一组数据如下表所示 k A 0.1 0.005 0.5 0.026 1.0 0.048 2.0 0.096 3.0 0.145 4.0 0.145 5.0 0.145 6.0 0.145 8.0 0.145 10 0.146 100 0.147

5-1 以 k 为横坐标,以 A 为纵坐标在所提供的坐标纸上画出 A~k 关系曲线,并指出该配合物 中的配体数 n 是多少?

5-2 利用 c0=8×10-6 molL-1 和 k=3 的 A 值,计算配位平衡常数 K

稳。

5-3 若已知中心离子的电子自旋配对能 P=30000 cm-1,根据上述提供的信息和实验结果,可推 知中心离子的杂化轨道类型为________________。 5-4 配合物[Fe(phen)n]2+在一定的条件下可被氧化成[Fe(phen)n]3+,颜色由桔红色变为淡蓝色 (因而该化合物可被用作氧化还原指示剂) 。问与 Fe2+相比,Fe3+在受到由 n 个邻二氮菲 所形成的晶体场作用时,其晶体场分裂能是更大还是更小?请说明理由。

第 3 页 共 12 页

我爱奥赛网 www.52aosai.com:奥赛爱好者的纯净家园 第 6 题(12 分) 核磁共振成像技术是一种用精确的、非入侵的方法对人体内部器官进行成像 的技术,对于医学诊断、治疗和康复非常重要。保罗 劳特布尔和彼得 曼斯菲尔德因在核 磁共振成像技术领域的突破性成就而获 2003 年诺贝尔生理学奖与医学奖。核磁共振成像技术 还可用于研究生物化学,如研究核酸与配体之间的相互作用,核酸与蛋白质分子、核酸与小分 子药物的相互做作用等。 通常质子数和中子数之和为奇数的核,如等的核,最适合于核磁共振检测。某些过渡金属元 素原子的核在低氧化态时,适合于核磁共振检测,而在较高氧化态时,无法得到可辩认的核磁 图谱。 今有一含某过渡金属 M 的药物,与 DNA 作用后可得到较好分辨率的核磁图谱。该药物水 溶液在空气中被氧化后,颜色明显加深,再与 DNA 作用时核磁图谱严重加宽难以辨认。已知 M 有两种常见氧化态和两种同位素,同位素丰度分别为 69%和 31%。 金属 M 的化合物 A,是一种不溶于水、稀乙酸及氢氧化钠溶液的黑色固体。A 易溶于热盐 酸,生成 B 的绿色溶液,B 的绿色溶液与铜丝一起煮沸,逐渐变成 C 的棕黑色溶液,若再用 大量的水稀释,则生成白色沉淀 D,D 可溶于氨水,生成 E 的无色溶液,若暴露于空气中, 则迅速变成 F 的蓝色溶液,遇时,F 遇 KCN 时,蓝色消失,生成 G 的溶液,往该溶液中加入 锌粉,则生成金属 M。 影响含金属 M 的口服药物药效的因素很多, 其中该药物在水中的溶解度是转运它至所作用 的生物膜表面的首要条件,但药物扩散穿透脂质性生物膜而作用于病变 DNA 的能力,还取决 于药物在脂质中的溶解度,人们在设计药物时希望药物在脂/水中分配系数适中,以提高药物 的药效。请回答下列问题: 6-1 该过渡金属 M 可能为______元素,含 M 的药物可获得较好的分辨率核磁图谱的原因是: ___________________________________________________________________________。 6-2 请写出该药物水溶液在空气中被氧化的离子方程式并配平。 ____________________________________________________________________________。 6-3 请指出字母 A、B、C、D、E、F 所代表的物质的化学式 、 、 、 、 、 A、__________________ B、______________________ C、__________________ D、______________________ E、__________________ F、_______________________ 6-4 若将含金属 M 的药物作为口服药设计, 若要增加其脂溶性, 可引入的基团有____________ _____________________________________________;若要增加其水溶性,可引入的集团 有_______________________________________________________。
OH CH2OH

)具有多种生物活性,科学家已经开发出多种含这 第 7 题(10 分)水杨醇( 种结构单元的化合物,譬如抗 HIV 病毒的 cycloSal-d4TMP,具有高效杀虫活性的 Salithion 等。最近,我国化学家将水杨醇衍生物与同样具有活性的苯氧乙酸衍生物结合合成了系列新 型除草剂。下面的方程式是其中一种这类化合物的合成路线。

第 4 页 共 12 页

我爱奥赛网 www.52aosai.com:奥赛爱好者的纯净家园

OH

CHO [1]
OH

KBH4
H2O

CH3OH

(A)

CH3CH2Cl

, NaOH

(B)

OCH3 [2]

ClCH2COOH (C) NaOH, H2O C2H5OH OCH2CH3
O

SOCl2

(D) OCH3 O

[3]

(B) + (D)

(C2H5)3N

O

请根据这个路线回答下面的问题:
OH

OCH3

7-1 写出 A、B、C、D 的结构简式,并用系统命民法对原料 、 、 、

命民

________________________________________________________________________。 7-2 反应过程[1]中的第二步和反应过程[2]中的第一步属于什么反应?为什么要加入氢氧化 钠? 7-3 反应过程[2]中的第二步除 SOCl2 外,还可以采用的试剂是________________________。 第 8 题(11 分)从昆虫斑蟊体内的可提取得到的一种化合物斑蟊素(A)具有明显的抗肿瘤活 ( ) 性。斑蟊素为酸酐化合物,在体内易于水解,临床对治疗肝癌和膀胱癌有效,但具有泌尿道和 消化道副作用。将酸酐与取代胺作用,可生成不同取代基的酰亚胺,水解将慢于酸酐,在体内 将逐渐释放斑蟊酸,毒性大大降低。为此,科学家设计合成了羟基斑蟊素(B)
O O O O A B O O N O OH

根据以上知识 请回答:
O O O O

8-1 找出化合物 A 中的手性碳,并在结构式(见右图)

A

中用“ * ”记号加以标明。

第 5 页 共 12 页

我爱奥赛网 www.52aosai.com:奥赛爱好者的纯净家园

8-2 已知化合物 A 的优势构象为

,则它__________(填“有”或“无”)旋光性。

8-3 根据系统命名法,

的名称为____________________________________________。

O O

8-4 提出一条以



O

为原料(其他原料任选)合理的合成化合物 B 的路线,写出合成

过程,并注明反应条件。 ,化学名 1-[5-(4-氯苯基)呋喃甲亚 第 9 题(9 分)盐酸阿齐利特(Azimilide dihydrochloride) ( ) 基]氨基-3-[4-(4-甲基 212 哌嗪基)丁基]海因二盐酸盐,是 Procter&Gamble 公司研制的新型 类Ⅲ抗心律失常药,在美国正处于临床研究阶段。其作用机制新颖,既可以阻断快速延迟整流 外向钾通道(IKr),也可以阻断缓慢延迟整流外向钾通道(IKS),代表了一个新的研究方向。已有的 临床研究结果表明,该药具有以下特点:口服能完全吸收,不受食物影响;可每日服用一次; 使用剂量与年龄、性别、肝、肾功能无关;无逆向使用依赖性,抗心律失常作用不会随心律增 加而丧失;具有良好的安全性和耐受性;可有效的防止房扑、房颤、室上性心动过速的复发。 其合成路线如下:

9-1 写出 A、B、D、E 的结构简式。 、 、 、 9-2 在 C 分子中三个氮原子中,哪个与盐酸成盐? 9-3 化合物 D 能否溶于 NaOH 水溶液?为什么? 第 10 题 (8 分)利用氢能离不开储氢材料。利用合金储氢的研发,以获得重大进展。研究发 现 LaNix 是一种很好的储氢合金。 (相对原子质量:La-138.9) LaNix 属六方晶系(图 c),晶胞参数 a 0=511pm,c 0=397pm。储氢位置有两种,分别是八面体 空隙 (“■”)和四面体空隙(“▲”),见图 a、b,这些就是氢原子存储处。有氢时,设其化学式为 、 LaNixHy。

第 6 页 共 12 页

我爱奥赛网 www.52aosai.com:奥赛爱好者的纯净家园

10-1 合金 LaNix 中 x 的值为________; 晶胞中和“■”同类的八面体空隙有______个, 并请在图 a 中标出;和“▲”同类的四面体空隙有______个,并请在图 b 中标出。 10-2 若每个八面体空隙中均储有 H,LaNixHy 中 y 的值是_______。 , 10-3 若 H 进入晶胞后,晶胞的体积不变,H 的最大密度是____________ g cm-3 第 11 题 (7 分) 同时具备几种功能的多功能材料往往具有特殊的用途而成为材料领域的热 点。南京师大结构化学实验室最近设计合成了一种黄色对硝基苯酚水合物多功能晶体材料: C6H5NO31.5H2O。实验表明,加热至 94℃时该晶体能由黄色变成鲜亮的红色,在空气中温度 ℃ 降低又变为黄色, 即具有可逆热色性; 同时实验还表明它具有使激光倍频的二阶非线性光学性 质。X-射线衍射结果表明该晶体属于单斜晶系,晶胞参数 a=2119.8 pm,b=367.5 pm, , -3 c=1037.6pm,α=γ=90.0°,β=117.2°,密度 1.535 g cm ,在晶体中水分子通过氢键把对硝基 , , , 酚分子连接起来而形成层状结构。 11-1 在上述晶体中形成氢键的氧原子坐标为(0.87,0.88,0.40;0.49,0.91,0.34;0.50,0.42, , , ; , , ; , , 0.50) ,请计算晶体中氢键的键长。 11-2 预期上述晶体材料可以作为掺杂材料的主体,在层间嵌入某种金属离子而形成具有特殊 功能的掺杂材料, 嵌入离子的密度与材料性质密切相关。 假设在晶体中每个苯环通过静电 与一个嵌入离子相互作用,试计算每立方厘米上述晶体能嵌入离子的数目。 11-3 热分析试验表明,当温度升高到 94℃时该晶体开始失重,到 131℃重量不再变化,比原 ℃ ℃ 来轻了 16.27%。 试给出该晶体完全变色后的化学式; 并据此分析具有可逆热色性的原因; 设计一个简单的实验来验证这种分析。

第 7 页 共 12 页

我爱奥赛网 www.52aosai.com:奥赛爱好者的纯净家园

“南京工业大学 扬子石化杯 南京工业大学扬子石化杯 南京工业大学 扬子石化杯” 2007年全国高中学生化学竞赛 江苏省赛区 夏令营选拔赛试题 年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区 年全国高中学生化学竞赛 江苏省赛区)夏令营选拔赛试题
参考答案及评分标准
第 1 题(12 分) 1-1 50 121 1-2 7s27p4 Po(钋) (每空 1 分,共 4 分)

(1) (其他合理结构亦可 (2 分) 其他合理结构亦可) (其他合理结构亦可) (2)中心氮原子为 sp 和 sp 杂化,其余为 sp 杂化 (末端氮可不杂化) (2 分)
3 2

(3) 1-3

13
3

1

(1 分) (1 分) ②,④,⑤ (写出两种得 (2 分) 写出两种得 1 分) (

第 2 题(6 分) 2-1 c(Ca2+) = 0.10g/(40gmol-1×1.4L)=1.8×10-3 molL-1 c(C2O42-) = Ksp/ c(Ca2+) = 2.3×10-9 /1.8×10-3 = 1.3×10-6 molL-1 ( 2 分) 多引水,一方面加快排尿速率,降低尿液在体内的停留时间(1 分) ;另一方面加大尿量, 22+ 减小 Ca 和 C2O4 的浓度,防止尿结石(1 分) ( 2-2 3C6H8O6 + IO3- = 3C6H6O6 + I- + 3H2O(2 分) (

第 3 题(9 分) 3-1 使平衡 SF4 + SF2
通电

SF6 H2 + SF6

向右移动 (1 分) ( 1 分) ( 2 分)

3-2

2HF + SF4

=

碱性条件下水解 (1 分) SF4 + 6OH- =SO32- +4F- +3H2O 3-3 2SF6 + O2 =2SOF2 + 4F2(2 分)正八面体 (1 分)三角锥 (1 分) 第 4 题(8 分)

4-1

或者 2C7H8

C6H6+C8H10 (1 分)

4-2 催化剂装填体积:V(催)= 3.14×2192×750/4 mm3 = 28237038.75 mm3 = 28237 cm3
第 8 页 共 12 页

我爱奥赛网 www.52aosai.com:奥赛爱好者的纯净家园 催化剂装填质量:m(催)=0.79 g cm-3×28237cm3 = 22307g 反应物甲苯每小时进料量(体积) :V(甲苯)=10 L h-1 × 103 cm3 L-1 =104 cm3 h-1 反应物甲苯每小时进料量(质量) :m(甲苯)=0.87g cm-3 × 104 cm3 h-1 = 8700 g h-1 所以: 甲苯进料质量空速(WHSV)为: 每小时甲苯进料质量/催化剂装填质量= 8700 g h-1/22307 g = 0.39 h-1 ( 1 分) -1 -1 每小时进入反应器中甲苯物质的量:8700 g h /92 g mol = 94.57 mol 苯和二甲苯总产率:Y= (42.7 mol/94.57 mol) ×100% =45.15% (1 分) 4-3 根据甲苯歧化反应式,2 分子的甲苯歧化生成 1 分子的苯和 1 分子的二甲苯,所以: 歧化选择性=歧化率=产物中苯的物质的量/产物中二甲苯的物质的量 已知甲苯转化率为 45%,计算得知苯和二甲苯实际总收率为 45.15%,收率比转化率多 0.15%,说明有 0.15%是由甲苯脱甲基生成苯而来。 歧化选择性=歧化率=(45.15%—45%/2)/(45%/2)=1.01(2 分) ( 4-4 由于:歧化率=产物中苯的物质的量/产物中二甲苯的物质的量=1.01 又由于:每小时获得产物苯和二甲苯总量为 42.7mol 所以:每小时获得产物中二甲苯总量为:42.7mol/(1+1.01)=21.2 mol 对二甲苯的选择性是指对二甲苯在总二甲苯中的百分比,所以: 二甲苯的选择性 S=(4.9mol/21.2mol)*100%=23.1% (2 分) 4-5 如果想显著提高对二甲苯的选择性, 一般采用催活性组分孔径与对二甲苯直径相近的催化 剂 ( 1 分) [如 ZSM-5 沸石的十元环主孔道(尺寸:0.52—0.58nm)对对二甲苯(0.57nm) 、间二甲 苯(0.70nm)和邻二甲苯(0.74nm)具有形状选择性,对二甲苯容易从孔中扩散出去, 而间二甲苯和邻二甲苯扩散出去较难,ZSM-5 的这种择性催化性能可以显著提高对二甲 苯的选择性](只要意思答对就可以给分) (只要意思答对就可以给分) 第 5 题(8 分) 5-1 由实验数据作出的 A~k 曲线如图。

第 9 页 共 12 页

我爱奥赛网 www.52aosai.com:奥赛爱好者的纯净家园 由图可见,当 k=c(phen) / c(Fe2+) = k c0/ c0≥3 时,吸光度 A 不在随 k 的增大而增大,因此 n=3 (2 分)﹥ 5-2 当 k 很大时,由于 c(phen) ﹥﹥ c(Fe2+) ,此时离解度 α→0,c{[ Fe (phen)n]} →c0。 此时所测得的吸光度最大,记为 Amax。显然,c0 = 8 × 10-6 mol L-1, k=3 时的离解度 α=(c0-c)/ c0 = (Amax –A)/ Amax =(0.147—0.145)/0.147=1.36*10-2 配合反应 Fe2+ + 3(phen) [Fe (phen)3]2+

达平衡时 αc0 3αc0 c0(1-a) K 稳 = c0(1-α)/[ c0α(3 c0α)] = (1-α)/(27 c03α4) =(1-0.0136)/(27 × 5.12 × 10-16 × 1.364 ×10-8)=2.1 × 1021 (2 分) 5-3 邻二氮菲为双齿配体,n=3,故配位数为 6;近似看成是正八面体场; 配合物在 λ=516nm 处有最大吸收 则中心离子的晶体场分裂能为 0 =1/ λ=19380 cm-1 , 为外轨型配合物,杂化轨道的类型为 sp3d2 ( 2 分) 5-4 配合物[Fe (phen)3 ]3+所呈显的为淡蓝色,其补光色(即吸收光)为橙色,所对应的波长范 围 λ=580~650nm。相对于配合物[Fe (phen)3 ]2+的吸收波长 λ=516nm,波长变大了,即晶体 场分裂能变小了(其他合理答案即可) (2分) (其他合理答案即可) 第 6 题(12 分) 6-1 Cu (1 分) 态。 (1 分) 6-2 6-3 CuO

63

Cu 和

65

Cu 的质子数和中子数之和均为奇数,该药物中 Cu 处于低价

4Cu+ + 4H+ +O2 = 4Cu2+ +2H2O CuCl2 HCuCl2 CuCl [Cu(NH3) 2]+

( 2 分) [Cu(NH3) 4]2+ (每空 1 分,共 6 分)

6-4 引入疏水基团,如脂基、烷基等 (1 分) 引入亲水基团,如胺基、羟基、羧基等 (1 分) 第 7 题(10 分) 7-1

(每空 1.5 分,共 6 分) 邻甲氧基苯酚 (1 分) 7-2 这两步均为亲核取代反应。加入氢氧化钠的目的是使相应的酚形成芳氧负离子,从而对 氯乙烷或氯乙酸进行亲核取代 (2 分)
第 10 页 共 12 页

我爱奥赛网 www.52aosai.com:奥赛爱好者的纯净家园 7-3 PCl3 、 PCl5 ( 1 分)

第 8 题(11 分)

8-1 8-2 无 (1 分) 8-3 顺丁烯二酸酐

(1 分)

(1 分)

8-4 (每步 2 分,共 8 分)

第 9 题(9 分) 9-1

(每空 1.5 分,共 6 分) 9-2 氨基的氮原子 9-3 能。两个 (1 分)

基之间氮上的氢受两个 基吸电子作用,酸性较强 (2 分)

第 10 题 (8 分) 10-1 5 (1 分)

3 ( 1 分)

6(1 分) (

第 11 页 共 12 页

我爱奥赛网 www.52aosai.com:奥赛爱好者的纯净家园

( 1 分)

( 1 分) 10-2 10-3 3 0.1665 ( 1 分) ( 2 分)

第 11 题(7 分) 11-1

γ 氢键 = 245.8 pm 11-2

(2 分)

晶胞体积 V=2119.8*367.5*1037.6sin(180—117.2)=7.189 根据密度计算公式可得每个晶胞中含苯环数:

每立方厘米包含的嵌入离子数: (2 分) 11-3 C6H5NO3 1.5H2O 的相对分子质量是 166,166 的 16.27%刚好是 1.5 个 H2O 的重量, 说明从变色开始到完全变色是因为该晶体失去全部结晶水,从而变色后的化学式为 C6H5NO3。具有 可逆热色性的原因是:晶体加热到某一温度失去结晶水,晶体结果发 生变化;温度降低,晶体又可以吸收空气中的水而是晶体结果幅员从而颜色复原。验证 实验: 把加热变色后的晶体防入实验室的干燥器中, 会发现在温度降低后颜色不能复原, 而拿到空气下晶体颜色很快就能复原,说明吸收了空气中的水而使晶体结构得到了还 原。所以失水和吸水是该晶体呈现可逆热色性的根本原因 (3 分)

第 12 页 共 12 页


更多相关文档:

2007年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题.doc

2007年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题 - www.jsccn.com “南京工业大学 扬子石化杯” 2007年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛...

2007年全国高中化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题_....doc

2007年全国高中学生化学竞赛 江苏省赛区 夏令营选拔赛试题 年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区 年全国高中学生化学竞赛 江苏省赛区)夏令营选拔赛试题 (2007年7月21日...

...第21届高中生化学竞赛(江苏赛区)夏令营选拔赛试题.doc

2007年“扬子石化杯”第21届高中化学竞赛(江苏赛区)夏令营选拔赛试题_高二理化生_理化生_高中教育_教育专区。2002-2011江苏省化学竞赛试题(省级决赛)2007...

2006年全国高中学生化学竞赛江苏省赛区夏令营选拔赛试题.doc

“南京工业大学 扬子石化杯” 2006年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题 (2006年7月15日题 满得号分分 1 9 2 12 3 9 4 10 8:3011:...

2008年全国高中化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题.doc

2008年全国高中化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题_学科竞赛_高中教育_教

2007江苏化学竞赛复赛.doc

“南京工业大学 扬子石化杯” 2007年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题 (2007年7月21日题 满得号分分 1 12 2 6 3 9 4 8 8:3011:...

...高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题_图....doc

2010年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题 - 2010 年“扬子石化”杯第 24 届全国高中生化学竞赛(江苏赛区)夏令营选拔赛试题 2010 年“扬子石化”...

2006江苏化学竞赛夏令营选拔赛.pdf

2006江苏化学竞赛夏令营选拔赛 - “南京工业大学扬子石化杯” 2006年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题 11:30 共计3小时) (2005年7月15日 ...

...全国高中学生化学竞赛(江苏赛区)夏令营选拔赛试题分....txt

2002~2008年全国高中学生化学竞赛(江苏赛区)夏令营选拔赛试题分类 原子分子、晶体结构 - 2002~2008年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题分类 原子、...

...省“南京工业大学杯”化学奥赛夏令营--选拔赛试题及....doc

“南京工业大学 扬子石化杯” 2006年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题 (2005年7月15日题 满得号分分 1 9 2 12 3 9 4 10 8:3011:...

...第26届全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营暨选....doc

2012年“扬子石化杯”第26届全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题参考答案及评分标准 - 2012 年“扬子石化”杯第 26 届全国高中生化学竞赛(江苏...

2011年第25届全国高中生化学竞赛(江苏赛区)选拔赛暨夏....doc

2011年第25届全国高中化学竞赛(江苏赛区)选拔赛夏令营试题及答案_理学_高等教育_教育专区。最新发布 2011年江苏夏令营答案 2011 年“扬子石化杯” 扬子石化杯”...

...第16届高中生化学竞赛(江苏赛区)夏令营选拔赛试题.doc

2002年“扬子石化杯”第16届高中化学竞赛(江苏赛区)夏令营选拔赛试题_学科竞赛_高中教育_教育专区。2002-2011江苏省化学竞赛试题(省级决赛) ...

...高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题_图....doc

2011年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题 - 2011 年“扬子石化杯” 第 25 届全国高中生化学竞赛(江苏赛区)选拔赛暨夏令营试题 (2011 年 7 月 ...

...中学化学奥林匹克竞赛江苏赛区夏令营暨选拔赛试题.doc

2014年扬子石化杯第28届中学化学奥林匹克竞赛江苏赛区夏令营选拔赛试题 -

...第26届全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营暨选....doc

2012年“扬子石化杯”第26届全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题参考答案及评分标准 - 2012 年“扬子石化”杯第 26 届全国高中生化学竞赛(江苏...

...第25届全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营暨选....doc

2011年“扬子石化杯”第25届全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题参考答案及评分标准_学科竞赛_高中教育_教育专区。“扬子石化杯” 第 25 届全国...

2010全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)选拔赛试题及答....doc

2010全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)选拔赛试题及答案 - 2010 年“扬子石化”杯第 24 届全国高中化学竞赛(江苏赛区)夏令营选拔赛试题 2010 年“扬子石化”杯...

...第29届中国化学奥林匹克竞赛(江苏赛区)夏令营暨选拔....doc

2015年“扬子石化杯”第29届中国化学奥林匹克竞赛(江苏赛区)夏令营选拔赛试题含答案 -

...第22届高中生化学竞赛(江苏赛区)夏令营选拔赛试题.doc

2008 年“扬子石化杯”第 22 届高中化学竞赛(江苏赛区) 夏令营选拔赛试题 (2008 )第 1 题(6 分) 1-1 臭氧是大气中一种微量成分, 臭氧层主要分布在距...

更多相关标签:
网站地图

文档资料共享网 nexoncn.com copyright ©right 2010-2020。
文档资料共享网内容来自网络,如有侵犯请联系客服。email:zhit325@126.com