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2013年高考化学一轮复习(人教版)课件:第三单元 第19讲 盐类的水解


第 19 讲 盐类的水解

考纲定位 了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素 以及盐类水解的应用。

一、盐类的水解

1.概念
+ 盐 H 在水溶液中,_____电离出来的离子跟水电离出来的_____ -

OH 弱电解质 或_______结合生成___________的反应。
2.实质 中和反应 盐类水解破坏了水的电离平衡,是___________的逆反应。

3.特点

(1)微弱,一般盐类水解是很微弱的,进行程度小。
(2)可逆,一般盐类水解是可逆反应,部分彻底双水解除外。 吸热 (3)盐类水解是______反应。 (4)盐类水解促进了水的电离。

4.水解的表示 (1)多元弱酸根离子水解,以第一步为主。 (2)多元弱碱阳离子水解可书写一步总反应水解方程式。
? ?? (3)水解程度一般很小,故水解方程式中用“ ? ?? ”号,且

产生的物质的浓度太小,一般不用标“↑”、“↓”。

(4)双水解比单水解程度大,有些可以进行到底。
注意:对于弱酸酸式根的水解离子方程式,要注意与其电离
? ?? 方程式区别开来。如 HS-的电离方程式为:HS-+H2O ? ?? S2-
? ?? +H3O+; -的水解离子方程式为:HS +H2O ? ?? H2S+OH HS ________________________。
- -

二、盐类的水解规律及影响因素 1.盐类的水解规律 盐类的水解规律可概括为“有弱才水解,谁弱谁水解,谁强 显谁性,越弱越水解,都弱都水解,两强不水解”。 2.影响盐类水解的因素 (1)内因:盐类本身的性质。酸或碱越弱,其对应的弱酸阴

越大 离子或弱碱阳离子的水解程度________,溶液的碱性或酸性
越强 ______。

(2)外因。 ①温度:盐类的水解是吸热反应,因此升高温度,水解程度 变大 ______,即“越热越水解”。

越大 ②浓度:盐的浓度越小,水解程度______,因此稀释盐溶液, 可以促进水解,即“越稀越水解”。

影响 ③酸碱度:外加酸或碱能______盐的水解。如对于水解呈酸
性的盐溶液,若加入碱,就会中和溶液中的 H+,使水解平衡向

水解方向移动而促进水解,若加酸则会抑制水解(水解呈碱性的 盐溶液,依此类推)。

? ?? 外界条件对氯化铁水解平衡:Fe3++3H2O ? ?? Fe(OH)3+3H+

的影响: 改变条件 移动方向 n(H+) 升温 通 HCl 加水 加铁粉 向右 向左 向右 向左 增大 增大 增大 减小 pH 降低 降低 升高 升高 水解程度 增大 减小 增大 增大 现象 颜色变深 颜色变浅 颜色为浅 颜色变浅

考点 1 盐类水解的应用 1.判断溶液的酸碱性 (1)通过盐的组成判断盐溶液的酸碱性。

(2)判断酸与碱恰好完全反应所得溶液的酸碱性时,要注意
生成的盐能否水解。

2.判断不同弱电解质电离的相对强弱
利用盐溶液的酸性或碱性强弱,判断盐对应的碱或酸的相对 强弱。

(1)取决于组成盐的弱酸根离子(或弱碱阳离子)所对应的酸

的酸性(或碱的碱性),酸性(或碱性)越弱,则盐越易水解,同浓
度的盐溶液的碱性(或酸性)就越强。例如:在常温下,已知醋酸 的酸性大于次氯酸的酸性,等物质的量浓度的 CH3COONa 溶液 和 NaClO 溶液,pH 大的为 NaClO。 (2)对于弱酸的酸式盐,在溶液中同时存在着水解平衡和电

离平衡,溶液的酸碱性取决于弱酸酸式根离子电离和水解程度的
相对大小。若水解程度>电离程度,则溶液显碱性;若水解程度< 电离程度,则溶液显酸性。如:由于 NaHCO3 水解程度大于电离 程度,所以溶液显碱性;由于 NaH2PO4 水解程度小于电离程度, 所以溶液显酸性。

3.比较溶液中的离子浓度
比较盐溶液中离子浓度的大小,除要考虑电解质的强弱、电 荷守恒及物料守恒等因素外,还要考虑盐的水解。一般根据盐的 电离或水解程度确定。如:NH4Cl 溶液中离子浓度由大到小的顺
序是:c(Cl-)>c(NH+)>c(H+)>c(OH-)。 4

4.判断溶液中的离子共存问题,要考虑离子间的双水解问 题 常见的含下列离子的两种盐混合时,会发生较彻底的双水解 反应。

(1)Al3 和 CO2 (HCO3 )、S2 (HS )、AlO2 、ClO 。 3 (2)Fe3 和 CO2 (HCO3 )、AlO2 、ClO 。 3
2 (3)NH4 和 AlO2 、SiO3 。
+ - - + - - - -















5.解释某些化学现象 (1)配制某些易水解的盐溶液时要注意加一定量的水解抑制 剂。如:实验室配制 FeCl3 溶液时要向溶液中加入一些稀盐酸; 配制 Na2SiO3 溶液时要加一些 NaOH 溶液等。 (2)加热蒸发某盐溶液时要考虑盐的水解。

如:灼烧(NH4)2S、FeCl2、FeCl3、AlCl3 溶液时往往得不到
无水(NH4)2S、FeCl2、FeCl3、AlCl3,这是因为加热或高温下生成
? ?? 的酸易挥发,而弱碱热稳定性差,易分解(如 Fe3++H2O ? ??

Fe(OH)3+H+;Fe(OH)3===Fe2O3+H2O)。

又如:Al2S3 只能通过干法制取,不能在溶液中得到。还要 注意加热时可能发生氧化还原反应的情况。 (3)某些试剂的存放要考虑盐的水解。如:Na2CO3、Na2SiO3 等溶液呈碱性,不能用玻璃塞;AlCl3 溶液呈酸性,不能用橡皮 塞。 (4)溶液中,某些离子的除杂,要考虑盐的水解。除去 MgCl2 溶液中的Fe3+,可加入MgO、镁粉、Mg(OH)2等。

6.在生产生活中的应用 (1)利用盐类水解来制备某些胶体或净化水。 如:Fe(OH)3 胶体及明矾水解生成的 Al(OH)3 胶体等均可用 来净化水。Fe(OH)3 胶体的制备方法通常是利用在沸水中滴加饱 和 FeCl3 溶液制得。

(2)由于盐类的双水解作用,要合理施用化肥。 如:长期施用铵态氮肥的土壤酸性会增强(板结);铵态氮肥
不能和强碱弱酸盐(如草木灰)混合施用,会发生 2NH 4 +CO2 3 ===2NH3↑+CO2↑+H2O 反应,导致化肥失效。
+ -

(3)盐类的双水解作用与泡沫灭火器原理、油条的制作。

如:泡沫灭火器中 NaHCO3 与 Al2(SO4)3 发生的双水解反应
为:Al3++3HCO-===Al(OH)3↓+3CO2↑。 3

(4)Na2CO3 溶液具有去油污能力的原理(提示:这是因为油脂 在碱性条件下的水解程度更大)。

【例 1】物质的量浓度相同的下列溶液,pH 由大到小排列 正确的是( )。

A.Ba(OH)2、Na2SO3、FeCl3、KCl

B.Na2SiO3、Na2CO3、KNO3、NH4Cl
C.NH3· 2O、H3PO4、Na2SO4、H2SO4 H D.NaHCO3、C6H5COOH、C2H5OH、HCl

思路指导:比较等浓度物质的 pH 除考虑物质,本身属于酸、

碱、盐的哪一类外,还需要考虑电离及盐类水解。
解析:A 项,FeCl3 水解使溶液呈酸性,比 KCl 溶液的 pH 小;C 项Na2SO4 溶液呈中性,H3PO4为中强酸;D项,C6H5COOH 溶液呈酸性,C2H5OH 溶液呈中性。

答案:B

【思维探究】 盐和盐作用什么时候应该考虑水解?

1.水解显酸性和水解显碱性的盐溶液相混时,一般先考虑
以下三种情况,然后再考虑水解。 氧化还原 (1)两盐能发生____________反应时,不考虑水解。 如:FeCl3 溶液与 Na2S 溶液相混时,反应的离子方程式为:
2Fe3++S2-===2Fe2++S↓ ___________________________。

(2)两盐能发生络合反应时,不考虑水解。 如:FeCl3 溶液与 KSCN 溶液相混合时,反应的离子方程式
为:Fe3++SCN-===[Fe(SCN)]2+。

复分解 (3)两盐发生__________反应生成的新盐溶解度很小时,不 考虑水解。

如:CuSO4 溶液与 Na2S 溶液相混时,反应的离子方程式是:
Cu2++S2-===CuS↓ _______________________。

2.在优先考虑以上三种情况的前提下,水解显酸性与水解 显碱性的盐溶液相混合,由于水解趋势相互促进,就要考虑水解 了。依据两盐的水解产物酸和碱能否发生中和反应又分为两种情 况: 中和反应 (1)水解产物酸和碱不发生____________,两盐水解完全。
3HCO-+ 3 如:NaHCO3 溶液与 Al2(SO4)3 溶液相混合:_____________ Al3+===3CO2↑+Al(OH)3↓ ________________________(泡沫灭火器的原理)。

中和反应 (2)水解产物酸和碱发生____________,两盐水解相互促进,

水解趋势增大。
中和反应

【变式训练】 1.(2012 年广东广州一模)对于 0.1 mol· -1 NH4Cl 溶液,正 L 确的是(

)。

A.升高温度,溶液 pH 升高

B.通入少量 HCl,c(NH4 )和 c(Cl )均增大 C.c(NH4 )+c(OH )=c(Cl )+c(H ) D.c(Cl )>c(H )>c(NH4 )>c(OH )
- + + - + - - +





? ?? 解析:NH4Cl 溶液中 NH+水解, NH++H2O ? ?? NH3· 2O H 4 4

+H+。因水解是吸热反应,升高温度,平衡右移,c(H+)增大, 溶液 pH 减小,A 错误;通入少量 HCl,c(H+)、c(Cl-)均增大, c(H )增大,水解平衡左移,c(NH4 )增大,B 正确;在 NH4Cl 溶 液中存在电荷守恒:c(NH4 )+c(H )=c(Cl )+c(OH ),C 错误; 由于水解程度小,c H ) 一定小于 c(NH4 ), D 错误。
+ + + + - - + +

答案:B

考点 2 溶液中离子的浓度关系 1.离子浓度排序 (1)单一的盐(强酸弱碱盐或强碱弱酸盐)溶液。
NH4Cl 溶液离子浓度大小顺序: c(Cl )>c(NH4 )>c(H )>c(OH )。
- + + -

CH3COONa 离 子 浓 度 大 小 顺 序 : c(Na + )>c(CH3COO - )> c(OH-)>c(H+)。

(2)强酸弱碱盐和对应弱碱的混合溶液(或者强碱弱酸盐和对 应弱酸的混合溶液)。

这种类型比较复杂,最简单的一种情况:

物质的量浓度相等的 NH4Cl、NH3· 2O 混合溶液中, H c(NH4 )>c(Cl )>c(OH )>c(H )。 物质的量浓度相等的 CH3COONa、CH3COOH 混合溶液中, c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。 (3)弱酸加入到强碱中使溶液呈中性(或弱碱加入到强酸中使 溶液呈中性)。
CH3COOH 加入到 NaOH 溶液中:c(CH3COO )=c(Na )>c(H ) =c(OH )。
- - + +









NH3· 2O 加入到盐酸中:c(NH+)=c(Cl-)>c(OH-)=c(H+)。 H 4

(4)多元弱酸的酸式盐。 ①水解大于电离,呈碱性,如 NaHCO3 溶液:
c(Na+)>c(HCO-)>c(OH-)>c(CO2-)>c(H+)。 3 3

②电离大于水解,呈酸性,如 NaHSO3 溶液:
c(Na+)>c(HSO-)>c(H+)>c(SO2-)>c(OH-)。 3 3

注意:无论是上述哪种情况,酸式盐本身是完全电离的,只 是电离出来的弱酸离子又进一步发生水解和电离,而且只是很少 一部分。

2.溶液中的守恒 以 Na2CO3 溶液为例,讨论溶液中各离子存在的守恒关系。 (1)电荷守恒规律。 电解质溶液中,溶液总是呈电中性,即阴离子所带负电荷总 数一定等于阳离子所带正电荷总数。如在 Na2CO3 溶液中存在着

Na 、CO2 、H 、OH 、HCO3 ,它们存在如下关系:c(Na )+ 3
2 c(H )=c(OH )+c(HCO3 )+2c(CO3 )。
+ - - -













(2)物料守恒(也称原子守恒)。
Na2CO3 溶液中,Na+和 C 的物质的量关系是 2∶1,由于碳 酸根的水解,C 元素在溶液中以不同的形式存在,C 的总质量是 不变的, 和 C 的物质的量之比仍然是 2∶1, Na 表现在各粒子浓 度关系上就是物料守恒。
2 物料守恒:c(Na )=2[c(HCO3 )+c(CO3 )+c(H2CO3)]。
+ - - +

(3)质子守恒。
任何水溶液中水电离出的 H+与 OH-的量是相等的;盐的水 解过程中,由于弱酸阴离子或弱碱阳离子结合了水电离出的 H


或 OH-, 从而使溶液中的 c(H+)与 c(OH-)不再相等而表现出一定 的酸碱性,但水电离出的 H+与 OH-守恒的关系仍然存在。如 Na2CO3 溶液中,由上述守恒关系可推出:c(OH )=c(H )+ c(HCO-)+2c(H2CO3)。 3
- +

【例 2】(2011 年江苏高考,双选)下列有关电解质溶液中微 粒的物质的量浓度关系正确的是(
2 c(CO3-)>c(H2CO3)

)。
+ -

A.在 0.1 mol· -1 NaHCO3 溶液中:c(Na+)>c(HCO-)> L 3 B. 0.1 mol· -1 Na2CO3 溶液中: 在 L c(OH-)-c(H+)=c(HCO-) 3 +2c(H2CO-) 3 C.向 0.2 mol· -1 NaHCO3 溶液中加入等体积 0.1 mol· -1 L L NaOH 溶液:c(CO2 )>c(HCO3 )>c(OH )>c(H ) 3 D.常温下,CH3COONa 和 CH3COOH 混合溶液[pH=7, c(Na )=0.1 mol· 1]:c(Na )=c(CH3COO )>c(CH3COOH)> L c(H )=c(OH )
+ - + - + - - - - +

思路指导:本题落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守 恒、离子浓度大小比较。溶液中存在水解与电离两个过程。
解析:A 选项,在 0.1 mol· -1 NaHCO3 溶液中,HCO-在溶 L 3 液中存在水解与电离两个过程,而溶液呈碱性,说明水解过程大 于电离过程,c(H2CO3)>c(CO 2 );B 选项,c(OH )-c(H )= 3 c(HCO-)+2c(H2CO3)中把 c(H+)移项到等式另一边,即是质子守 3 恒关系式;C 选项,向 0.2 mol· -1 NaHCO3 溶液中加入等体积 L 0.1 mol· -1 NaOH 溶液后, L 相当于 0.05 mol· -1 的 Na2CO3 溶液和 L NaHCO3 溶液的混合液,由于 Na2CO3 的水解程度大于 NaHCO3
- - +

的水解程度,因此正确的关系是:c(HCO-)>c(CO2-)>c(OH-) 3 3 >c(H );D 选项,常温下,CH3COONa 和 CH3COOH 混合溶液, 包括 CH3COO-水解和 CH3COOH 电离两个过程,既然 pH=7, 根据电荷守恒式,不难得出 c(Na+)=c(CH3COO-)=0.1 mol· -1, L c(H )=c(OH )=1×10 >c(CH3COOH)。
+ - -7 +

mol· 1,水解是有限的,c(CH3COO ) L





答案:BD

离子浓度大小的比较方法

溶液中各离子浓度大小的比较一般要通过溶液的电离或水
解程度的大小,同时结合电荷守恒、物料守恒、质子守恒等进行 综合判断,其基本方法是: (1)关键性离子定位法:主要适用于解答选择题。即通过判 断溶液中浓度最大或最小的某离子、c(H+)与 c(OH-)的大小关系 的位置正确与否,来确定选项是否正确。这也是通常所用的排除 法。

(2)守恒判断法:如能灵活运用物质的量(或原子个数)守恒、 电荷守恒、物料守恒、质子守恒等守恒规律进行分析,则既可简 化解题过程,又容易判断答案的正确与否。 (3)反应方程式分析法:主要适用于单一溶液型问题的分析。 即将电离方程式与水解方程式结合起来,进行定性与定量的分 析。先考虑电离,再考虑水解。

【变式训练】

2.25 ℃时,向 10 mL 0.01 mol/L KOH 溶液中滴加 0.01 mol/L 苯酚溶液,混合溶液中粒子浓度关系正确的( )。

A.pH>7 时,c(C6H5O-)>c(K+)>c(H+)>c(OH-) B.pH<7 时,c(K )>c(C6H5O )>c(H )>c(OH ) C.V[C6H5OH(aq)]=10 mL 时,c(K+)=c(C6H5O-)>c(OH-) =c(H+) D.V[C6H5OH(aq)]=20 mL 时,c(C6H5O )+c(C6H5OH)= 2c(K+)
- + - + -

解析:pH>7 时,c(H )不可能大于 c(OH )的,所以选项 A + + 明显不正确;由溶液中的电荷守恒定律知:c(K )+c(H )= - - + - c(C6H5O ) + c(OH ) , 所 以 不 可 能 满 足 c(K )>c(C6H5O )> + - c(H )>c(OH ),即选项 B 不正确;苯酚是一种极弱的酸,所以当 KOH 溶液和苯酚恰好反应,产物苯酚钾会发生水解而显碱性。 由题中数据不难计算出,当二者恰好反应时消耗苯酚的体积是 + 10 mL , 此 时 溶 液 中 粒 子 的 浓 度 大 小 关 系 为 : c(K )> - - + c(C6H5O )>c(OH )>c(H ),所以选项 C 是不正确的;当加入苯酚 的体积是 20 mL 时,苯酚过量,溶液是由等物质的量浓度的苯 酚和苯酚钾组成, 所以根据物料守恒可知 c(C6H5O-)+c(C6H5OH) =2c(K+)一定成立,因此选项 D 是正确的。





答案:D

盐类水解的应用 [考向分析]盐类的水解几乎是每年必考的内容,高考中的题 型以选择题为主,有时也以填空题、简答题形式考查。近年高考 中常在非选择题部分的“无机化工流程题”或“无机实验设计 题”中考查盐类水解平衡的知识,如利用水解制备胶体、分离提 纯物质。

【典例】(2011 年山东高考)科研、生产中常涉及钠、硫及其 化合物。 (1)实验室可用无水乙醇处理少量残留的金属钠,化学反应 方程式为:__________________________________。要清洗附着

在试管壁上的硫,可用的试剂是__________。
(2)图 3-19-1 为钠硫高能电池的结构示意图,该电池的工

作温度为 320 ℃左右,电池反应为 2Na+xS===Na2Sx,正极的电
极反应式为:________________________________。M(由 Na2O 和 Al2O3 制得)的两个作用是__________________。与铅蓄电池相 比,当消耗相同质量的负极活性物质时,钠硫电池的理论放电量 是铅蓄电池的______倍。

图 3-19-1

(3)Na2S 溶液中离子浓度由大到小的顺序为________,向该

溶液中加入少量固体 CuSO4,溶液 pH________(填“增大”、“减

小 ” 或 “ 不 变 ”) , Na2S 溶 液 长 期 放 置 有 硫 析 出 , 原 因 ________________________________(用离子方程式表示)。

解析:(1)乙醇与钠反应的化学方程式为:2CH3CH2OH+ 2Na→2CH3CH2ONa+H2↑;要除去硫,常用能溶解硫的二硫化 碳或能与硫反应的热 NaOH 溶液清洗。 (2)正极上是 S 得到电子发生还原反应:xS+2e-===S2-;要 x 形成闭合回路,M 必须是能使离子在其中定向移动的,故 M 的 两个作用是导电和隔膜;假设消耗的质量都是 207 g,则铅蓄电 207 池能提供的电子为 2 mol, 而钠硫电池提供的电子为 23 ×1 mol, 故钠硫电池的放电量是铅蓄电池的 4.5 倍。

-? - ?? (3)Na2S 溶液中,存在的水解反应为:H2O+S2 ? ?? HS +

? ?? OH ,HS +H2O ? ?? H2S+OH ,其中的离子浓度由大到小的
- - -

顺序为: c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)。 加入 CuSO4, 发生的离子反应为 Cu2++S2-===CuS↓,使水解平衡向左移动, 碱性减弱,pH 减小;Na2S 溶液长期放置会析出硫,是因为 O2 将其氧化的原因,离子方程式为:2S2 - +2H2O+O2===2S↓+ 4OH-。

答案:(1)2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑ 二硫化碳或热的 NaOH 溶液
2 (2)xS+2e ===Sx
- -

离子导电(导电或电解质)和隔离钠与硫

4.5 (3)c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+) 2H2O+O2===2S↓+4OH- 减小 2S2-+

【突破训练】
1.已知某溶液中只存在 OH-、H+、NH+、Cl-四种离子, 4 某同学推测其离子浓度大小顺序有如下四种关系: ①c(Cl-)>c(NH+)>c(H+)>c(OH-); 4 ②c(Cl-)>c(NH+)>c(OH-)>c(H+); 4 ③c(NH4 )>c(Cl )>c(OH )>c(H ); ④c(Cl-)>c(H+)>c(NH+)>c(OH-)。 4
+ - - +

填写下列空白。

(1)若溶液中只溶解了一种溶质,则该溶质是________,上 述四种离子浓度的大小顺序为________(填序号)。 (2) 若上述关系中③是正确的 , 则 溶 液 中 的 溶 质 为 ____________________________;若上述关系中④是正确的,则 溶液中的溶质为________________________。 (3)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成,且恰好
呈中性,则混合前 c(HCl)_________c(NH3· 2O)(填 “>”、“<”或 H “=”,下同),混合前酸中 c(H )和碱中 c(OH )的关系 c(H ) ______c(OH )。
- + - +

解析:(1)若溶液只有一种溶质,溶质为 NH4Cl,因 NH4 水 解溶液显酸性,离子浓度的大小关系为 c(Cl-)>c(NH+)>c(H+) 4 - >c(OH )。 (2)因为 c(OH-)>c(H+)、c(NH+)>c(Cl-),所以溶液中除含 4 有 NH4Cl 外,还必须含有 NH3· 2O。若 c(Cl-)>c(H+)>c(NH+) H 4 - >c(OH ),则说明溶液中含有 NH4Cl 和 HCl。 (3)NH4Cl 水解溶液呈酸性, 若等体积稀盐酸和氨水混合后呈 中性,说明氨水过量,故 c(HCl)<c(NH3· 2O),混合前盐酸中的 H c(H+)大于氨水中的 c(OH-)。
答案:(1)NH4Cl ①



(2)NH4Cl 和 NH3· 2O NH4Cl 和 HCl H (3)< >

2.常温下,将某一元酸 HA 溶液和 NaOH 溶液等体积混合, 两种溶液的浓度和混合后所得溶液的 pH 如下表: 实验

HA 物质的量
浓度(mol/L) 0.2

NaOH 物质的
量浓度(mol/L) 0.2 0.2

混合溶液 的 pH

编号


pH=a
pH=7


丙 丁 请回答:

c1
0.2 0.1

0.1 0.1

pH>7
pH=9

(1)不考虑其他组的实验结果,单从甲组情况分析,如何用

a(混合溶液的 pH)来说明 HA 是强酸还是弱酸:_______________
____________________________________________________。

(2)不考虑其他组的实验结果,单从乙组情况分析,c1 是否一
定等于 0.2 mol/L?________(填“是”或“否”)。
混合溶液中离子浓度 c(A-)与 c(Na+)的大小关系是______

(填字母)。 A.前者大 B.后者大

C.二者相等

D.无法判断

(3)从丙组实验结果分析,HA 是__________酸(填“强”或 “弱”)。该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是___________ ___________________________。

(4) 丁 组 实 验 所 得 混 合 溶 液 中 由 水 电 离 出 的 c(OH ) = ________mol/L。



解析:(1)甲组中 HA 溶液与 NaOH 溶液等浓度等体积混合
时,恰好完全反应:HA+NaOH===NaA+H2O,若 a=7,说明 NaA 不能水解,HA 是强酸;若 a>7 时,NaA 水解显碱性,HA 为弱酸。

(2)从乙组看,混合溶液的 pH=7,呈中性。可能是 c1=0.2 mol/L,与 NaOH 恰好完全反应生成 NaA 不水解;也可能 HA 是 弱酸。生成强碱弱酸盐且酸 HA 过量,此时 c1>0.2 mol/L。据电 荷守恒有 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-), +)=c(OH-), c(H 则一 定有 c(A-)=c(Na+)。 (3)丙组中 HA 过量,混合后溶液 pH>7,说明 HA 一定是弱 酸,反应后溶液中含 NaA 和 HA 且二者量相等,说明 A 水解程 度大于 HA 电离程度,则 c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)。


? ?? (4)丁组溶液是 NaA 溶液, -+H2O ? ?? HA+OH-, A pH=9,

c(H+)=10-9 mol/L。此溶液中 OH-全部来自水的电离,c(OH-)水 1×10 Kw = + = c?H ? 10-9
-14

mol/L=10

-5

mol/L。

答案:(1)a=7 时,HA 是强酸;a>7 时,HA 是弱酸

(2)否 C
(3)弱 c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) (4)10-5

1.(2011 年全国高考)室温时,将浓度和体积分别为 c1、V1

的 NaOH 溶液和 c2、V2 的 CH3COOH 溶液相混合,下列关于该
混合溶液的叙述错误的是( )。 .. A.若 pH>7 时,则一定是 c1V1=c2V2
B.在任何情况下都是 c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) C.当 pH=7 时,若 V1=V2,则一定是 c2>c1 D.若 V1=V2,c1=c2,则 c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)

解析:若 c1V1=c2V2;说明二者恰好反应生成醋酸钠,醋酸
钠水解显碱性,但 NaOH 过量时溶液也显碱性。 答案:A

2.(2011 年重庆高考)对滴有酚酞试液的下列溶液,操作后 颜色变深的是( )。

A.明矾溶液加热
B.CH3COONa 溶液加热 C.氨水中加入少量 NH4Cl 固体 D.小苏打溶液中加入少量 NaCl 固体

解析:本题考查外界条件对盐类水解及电离平衡的影响。盐
类水解是吸热的,因此加热有利于水解反应向正方应方向移动,
? ?? 明矾中的 Al3 水解方程式为:Al3 +3H2O ? ?? Al(OH)3+3H ,
+ + +

加热时酸性会增强,A 不正确;CH3COONa 水解显碱性,水解
? ?? 方程式为:CH3COO +H2O ? ?? CH3COOH+OH ,加热时碱性
- -

会增强,所以溶液颜色会变深,B 正确;氨水显碱性,溶液中存 在电离平衡:NH3· 2O ? ?? NH++OH-,加入少量 NH4Cl 固体, H ? ?? 4 会增大 NH+的浓度,抑制氨水的电离,从而降低碱性,颜色会 4

变浅,C 不正确;NaHCO3 属于强电解质,电离方程式为:

NaHCO3===Na++HCO-, HCO-同时电离和水解平衡, 水解方程 3 3
2 ? ?? ? ?? 式为:HCO- ? ?? H++CO3-,HCO-+H2O ? ?? H2CO3+OH-, 3 3

由于水解程度大于电离程度,所以 NaHCO3 溶液显弱碱性,但加 入少量 NaCl 固体时,对两个平衡不会产生影响,即颜色不发生 变化,D 不正确。 答案:B

3.为了配制 NH+的浓度和 Cl-的浓度比为 1∶1 的溶液,可 4

可在 NH4Cl 溶液中加入:①适量的 HCl,②适量的 NaCl,③适

量的氨水,④适量的 NaOH 其中正确的是( A.①② B.③ C.③④

)。 D.④

? ?? 解析:NH4Cl 溶液中 NH+发生水解反应:NH++H2O ? ?? 4 4

NH3· 2O+H+,要使 NH+的浓度与 Cl-的浓度比为 1∶1,则要 H 4 增加 NH3· 2O 或 H ,①中加入 HCl 同时又增大了 Cl 的浓度, H 故只有③正确,选 B。
+ -

答案:B

4.有 4 种混合溶液,分别由等体积 0.1 mol/L 的两种溶液混 合 而 成 : ①CH3COONa 与 HCl ; ②CH3COONa 与 NaOH ; ③CH3COONa 与 NaCl;④CH3COONa 与 NaHCO3。下列各项排 序正确的是( )。

A.pH:②>③>④>①

B.c(CH3COO ):②>④>③>① C.溶液中 c(H ):①>③>②>④
D.c(CH3COOH):①>④>③>②




解析:①恰好反应得到醋酸,②碱性最强,醋酸根浓度也最 大,③NaCl 对醋酸钠没有影响,④二者相互抑制。A 中④的碱 性大于③;C中c(H+)④应大于②;D中醋酸的浓度③大于④。 答案:B

5.现有等浓度的下列溶液:①醋酸;②苯酚;③苯酚钠; ④碳酸;⑤碳酸钠;⑥碳酸氢钠按溶液。pH 由小到大排列正确 的是( )。 B.④①②⑥⑤③ D.①④②③⑥⑤

A.④①②⑤⑥③ C.①④②⑥③⑤

解析:由反应 C6H5ONa+CO2+H2O→C6H5OH+NaHCO3, 说明碳酸酸性大于苯酚,那么苯酚钠碱性大于碳酸氢钠。 答案:C

6.对于 0.1 mol· -1 Na2SO3 溶液,正确的是( L

)。

A.升高温度,溶液的 pH 降低
B.c(Na )=2c(SO2 )+c(HSO3 )+c(H2SO3) 3 C.c(Na )+c(H )=2c(SO2 )+2c(HSO3 )+c(OH ) 3 D.加入少量 NaOH 固体,c(SO2-)与 c(Na+)均增大 3
+ + - - - + - -

解析: 2SO3 属于强碱弱酸盐, Na 水解显碱性, 水解方程式为:
? ?? ? ?? SO2 +H2O ? ?? HSO3 +OH 、HSO3 +H2O ? ?? H2SO3+OH ,因 3
- - - - -

为水解是吸热的,所以升高温度,有利于水解,碱性会增强,A 不正确;加入少量 NaOH 固体,c(OH-)增大,抑制水解,所以 c(SO2-)增大,D 是正确的;由物料守恒知钠原子个数是硫原子 3
2 的 2 倍, 因此有 c(Na+)=2c(SO3-)+2c(HSO-)+2c(H2SO3), 所以 3

B 不正确;由电荷守恒知 c(Na+)+c(H+)=2c(SO2-)+c(HSO-)+ 3 3 c(OH-),因此 C 也不正确。

答案:D

7.(1)0.1mol· -1的漂白精溶液呈______的原因(用离子方程 L 式表示)是________________________________。 (2)Na3N 是离子化合物,它与水作用可产生 NH3。写出 Na3N 与水反应的化学方程式:________________________________。
解析:(1)漂白精为强碱弱酸盐,它在水溶液中电离出的 ClO- 水解,从而使溶液呈碱性。 (2)本题是一道考查盐类的水解的信息题。 由题给信息“Na3N - 是离子化合物,它与水作用可产生 NH3”可知,N3 能和水电离出 + 的氢离子结合成 NH3,所以 Na 会和水电离出的氢氧根离子结合 成 NaOH,这样分析后便能很快写出该反应的化学方程式。
? ?? 答案:(1)碱性 ClO +H2O ? ?? HClO+OH (2)Na3N+3H2O===3NaOH+NH3↑
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